水性丙烯酸酯共聚物EVA表面处理剂及复膜胶的合成
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摘要
本论文以丙烯酸丁酯、乙酸乙烯酯等单体为原料，采用乳液聚合的方法合成EVA表面处理剂。研究了乳液稳定性、粘度、最低成膜温度和共聚物玻璃化转变温度(Tg)的影响因素，并研究了EVA交联程度对表面处理剂处理效果的影响。研究结果发现，反应温度75～85℃、采用半连续合成方法、丙烯腈用量小于5％、GMA用量小于1％时乳液的稳定性好；乳液粘度随着丙烯酸用量的增加而增加，反应前加入的NaOH的量越多，制备的乳液粘度越小；软单体可以降低丙烯酸酯共聚物的Tg，而Tg决定乳液的最低成膜温度，最低成膜温度的高低直接影响着表面处理剂的施工难易程度；所制备的丙烯酸酯EVA表面处理剂对交联程度低的EVA发泡鞋底具有良好的处理效果。
本论文以丙烯酸、丙烯酸丁酯等单体为原料，采用乳液聚合的方法合成纸/塑、塑/塑和铝/塑复合的复膜胶，探讨了各种功能性单体分别对纸/塑、塑/塑和铝/塑复膜胶的粘合性能的影响。结果发现，AN对剥离强度的影响不明显；随着GMA用量的增加，纸/塑复膜胶的剥离强度呈增长的趋势，而塑/塑和铝/塑复合的剥离强度先增加后减少；随着N-羟甲基丙烯酰胺用量的增加，乳液对于塑/塑和铝/塑复合的剥离强度先大幅增加，超过0.9％时剥离强度下降较快。在反应完成后，加入少量的氧化还原引发剂，可以提高乳液的固含量和转化率，从而提高乳液的粘结性能。使用GMA作为功能性单体的时候油墨转移率比AN大。
本论文以烯丙氧基羟丙磺酸钠等为自乳化单体，采用种子聚合的方法合成无皂乳液，研究了各种自乳化单体及其用量对无皂乳液稳定性的影响。结果表明，反应温度为83℃，HAPS的用量为单体总量的1.9％时，乳液稳定性最好。
The EVA surface treatment agent can be obtained through emulsion copolymerization by using butyl acrylate (BA), Vinyl acetate (VAc) as monomers. The influence factors of emulsion stability、viscosity、minimum filming temperature and glass-transition temperature and the influence of crosslink degree on treatment effect of EVA surface treatment agent and was investigated. The result revealed that the stability of latex is relative good when the temperature is between 75℃and 85℃, the content of AN and GMA are under 5%, and under 1% respectively. The viscosity of latex increases when the content of AA increases. Before reaction, the viscosity decreases after the dosage of NaOH mounts. Soft monomer can reduce Tg of system, the minimum filming temperature is determined by Tg, minimum filming temperature directly influence the construction of surface treatment agent. As-prepared EVA surface treatment agent had considerable surface treatment effect on medium solo of foam EVA, which crosslink degree is low.
The Paper/Plastic、Plastic/Plastic and Al/Plastic laminating adhesive can be prepared through emulsion copolymerization by usingacrylic acid (AA), butyl acrylate (BA) as monomers. The influence of different monomers on laminating effect of Paper/Plastic、Plastic/Plastic and Al/Plastic laminating adhesive was investigated. The result indicates that the influence of AN on peeling strength is not obvious. As the content of GMA increases, peeling strength of Paper/Plastic increases, while peeling strength of Paper/Plastic and Al/Plastic decreases after increasing. When the content of N-Methylolacrylamide increases, for Paper/Plastic and Al/Plastic laminating, peeling strength of Paper/Plastic and Al/Plastic also decreases sharply after increasing. After reaction, by adding a little initiation-redox, the solid content and monomer transform ratio was increased, and then the ability of adhesion of emulsion was augmented. Printing ink transfer ratio is obvious when using GMA as monomer, while the AN can not do it.
Emulsifier-Free Emulsion Polymerization was prepared by seeding polymerization, using selfemulsifying monomers such as HAPS. The influence various selfemulsifying monomers and their contents on Emulsifier-Free Emulsion stability was investigated. The result indicates that the stabilization of emulsion is the best when the temperature is 83℃, and the content of HAPS is 1.9%.
本论文以丙烯酸、丙烯酸丁酯等单体为原料，采用乳液聚合的方法合成纸/塑、塑/塑和铝/塑复合的复膜胶，探讨了各种功能性单体分别对纸/塑、塑/塑和铝/塑复膜胶的粘合性能的影响。结果发现，AN对剥离强度的影响不明显；随着GMA用量的增加，纸/塑复膜胶的剥离强度呈增长的趋势，而塑/塑和铝/塑复合的剥离强度先增加后减少；随着N-羟甲基丙烯酰胺用量的增加，乳液对于塑/塑和铝/塑复合的剥离强度先大幅增加，超过0.9％时剥离强度下降较快。在反应完成后，加入少量的氧化还原引发剂，可以提高乳液的固含量和转化率，从而提高乳液的粘结性能。使用GMA作为功能性单体的时候油墨转移率比AN大。
本论文以烯丙氧基羟丙磺酸钠等为自乳化单体，采用种子聚合的方法合成无皂乳液，研究了各种自乳化单体及其用量对无皂乳液稳定性的影响。结果表明，反应温度为83℃，HAPS的用量为单体总量的1.9％时，乳液稳定性最好。
The EVA surface treatment agent can be obtained through emulsion copolymerization by using butyl acrylate (BA), Vinyl acetate (VAc) as monomers. The influence factors of emulsion stability、viscosity、minimum filming temperature and glass-transition temperature and the influence of crosslink degree on treatment effect of EVA surface treatment agent and was investigated. The result revealed that the stability of latex is relative good when the temperature is between 75℃and 85℃, the content of AN and GMA are under 5%, and under 1% respectively. The viscosity of latex increases when the content of AA increases. Before reaction, the viscosity decreases after the dosage of NaOH mounts. Soft monomer can reduce Tg of system, the minimum filming temperature is determined by Tg, minimum filming temperature directly influence the construction of surface treatment agent. As-prepared EVA surface treatment agent had considerable surface treatment effect on medium solo of foam EVA, which crosslink degree is low.
The Paper/Plastic、Plastic/Plastic and Al/Plastic laminating adhesive can be prepared through emulsion copolymerization by usingacrylic acid (AA), butyl acrylate (BA) as monomers. The influence of different monomers on laminating effect of Paper/Plastic、Plastic/Plastic and Al/Plastic laminating adhesive was investigated. The result indicates that the influence of AN on peeling strength is not obvious. As the content of GMA increases, peeling strength of Paper/Plastic increases, while peeling strength of Paper/Plastic and Al/Plastic decreases after increasing. When the content of N-Methylolacrylamide increases, for Paper/Plastic and Al/Plastic laminating, peeling strength of Paper/Plastic and Al/Plastic also decreases sharply after increasing. After reaction, by adding a little initiation-redox, the solid content and monomer transform ratio was increased, and then the ability of adhesion of emulsion was augmented. Printing ink transfer ratio is obvious when using GMA as monomer, while the AN can not do it.
Emulsifier-Free Emulsion Polymerization was prepared by seeding polymerization, using selfemulsifying monomers such as HAPS. The influence various selfemulsifying monomers and their contents on Emulsifier-Free Emulsion stability was investigated. The result indicates that the stabilization of emulsion is the best when the temperature is 83℃, and the content of HAPS is 1.9%.
引文
[1]李株，丙烯酸酯的性能及其应用进展．辽宁化工，2001，30(6)：245-247；
[2]申欣，王春芙，孙道兴，水性丙烯酸酯涂料的应用和发展．涂料技术与文摘，2003，4：1～4；
[3]张奇，辛秀兰，油墨用水性丙烯酸树脂的研究进展．北京工商大学学报(自然科学版)，2005，23(2)：13-16；
[4]俞宏明，韩卿，合成胶乳在造纸过程中的应用．造纸化学品，2006，18(5)：30-34；
[5]张军营，丙烯酸酯胶粘剂．化学工业出版社，2006；
[6]杨群，赵振河，崔进，自交联兴丙烯酸酯类印花粘合剂的合成与应用．中国胶粘剂，2006，15(6)：12～15；
[7]熊联明，沈震，李璐，覃毅，曹端庆，丙烯酸酯乳液压敏胶改性研究新进展，现代化工，2006，7：122-125；
[8]钟明强，徐立新，祝根平，压敏胶应用与开发进展．浙江化工，2001，32(1)：31-34；
[9]王雪荣，焦剑，曲忠先，孙杰，丙烯酸酯类乳液胶粘剂的研究进展．中国胶粘剂，2005，14(1 1)：31～35；
[10]吴祉龙，高新合成胶乳技术的进展．合成橡胶工业，1993，16(2)：71～76；
[11]Kimhj, Mizumachih. Miscibility and peel strength of acrylic adhesives: acrylic copolymer tachifierres in systerms. J. Appl. Polymer Sci, 1995, 56 (2) : 201～209;
[12]Marti'nez-Garci'a A. Ph.D. thesis. University of Alicante. Alicante, Spain, 1999;
[13]Cepeda-Jime' nez C.M. Ph.D. thesis. University of Alicante.Alicante, Spain, 2001;
[14]张鑫燕，吴小明，张晓燕，国产聚氨酯胶粘剂在低极性鞋材上的应用．聚氨酯工业，2002，17(3)：38540；
[15]张勇庆，EVA鞋底表面处理剂的研制．华侨大学学报(自然科学版)，2000，21(4)：4325434；
[16]Marti' nez-Garci'a A, Sa' nchez-Reche A, Marti' n-Marti' nez JM.J Adhes. 2003; 78: 525～548;
[17]Erickson B. L., Asthana H, Drzal L. T. Sulfonation of Polymer Surfaces Ⅱ: Chemical Changes on Polypropylene and Polystyrene Surfaces after Gas Phase Sulfonation. J Adhes Sci Technol. 1997; 11: 1269～1288;
[18]Martinez-Garcia Asuncion, Sanchez-Reehe Ana, Martin-Martinez Jose Miguel. Adhesion of surface-treated EVA to polychloroprene adhesive containing different polyisoeyanate content. International journal of adhesion and adhesives, 2005, 25 (3) : 201～209;
[19]Beholz, L. G., Aronson, C. L, Zand, A. Beholztech. Adhesion modification of polyolefin surfaces with sodium hypochlorite in acidic media. Polymer, 2005, 46 (13) , 4604～4613;
[20]刘继英，余响林，黄锦霞，乳液型纸塑复膜胶研究新进展．胶体与聚合物，2002，20(1)：35～38；
[21]周文华，杨辉荣，水性纸塑复膜胶的研究进展．精细石油化工进展，2003，4(4)：55-58：
[22]王明磊，帅红海，陶永杰，影响水性聚氨醋复膜胶粘接性能因素的研究．2006，27(2)：12-14；
[23]朱明高，林恩福，顺—醋—丙(M-V-A)乳液型纸塑复膜胶猫剂的研制．2005，27(6)：384～385；
[24]陈元武，环保型乳液型纸塑复膜胶研制．中国胶粘剂，2006，15(4)：31～33：
[25]Jungo Kondo, Kenji Aoki. High-Speed and Low-Driving-Voltage Thin-Sheet X-Cut LiNbO3 Modulator with Laminated Low-Dielectric-Constant Adhesive. Photonics Technology Letters, 2005, 17 (10) : 2077-2079;
[26]王雪晨，复合膜用双组分聚氨酯胶粘剂的研究．中国胶粘剂，1995，4(2)：18；
[27]吴文莉，纸塑复膜胶的研究进展．河南化工，2002，9：4～5；
[28]许惠荣，环保型水性纸塑复膜胶粘剂的研制．2003，4：55～58；
[29]叶先科，水性冷贴纸塑复合胶的研制．中国胶粘剂，2000，9(2)：16～18；
[30]王玉琴，乳液型纸塑复膜胶的研制．化学与粘合，1999，(4)：2041
[31]蒋笃孝，无乳聚合制备水溶性纸塑复膜胶的研究．中国胶粘剂，2001，10(3)：4～6；
[32]李俊，王瑞明，邓仕英，赵立英，周浪，刘长生，水乳性纸塑复膜胶的研究．2005，27(5)，武汉化工学院学报，26～29；
[33]陈元武，双组分水性乙烯基聚氨酯胶粘剂的研制．中国胶粘剂，2000，9(4)：26-27；
[34]周文华，杨辉荣，水性纸塑复膜胶的研究进展及发展动向．粘接，2003，24(4)：25-27；
[35]孔祥文，王静，王传胜，隋智通，无皂聚丙烯酸酯乳液的合成及稳定性研究．化学世界，2004，2：81～83；
[36]岳庆磊，周文华，潘湛昌，杨辉荣，无皂乳液聚合研究进展．精细化工，2003，20(12)：766-768：
[37]殷武，孔志元，朱柯，南璇，何庆迪，张保利，丙烯酸树脂无皂乳液的研究．涂料工业，2002，8：1～3；
[38]张心亚，孙志娟，黄洪，蓝仁华，陈焕钦，无皂乳液聚合技术及应用研究进展．中国胶粘剂，2005，14(4)：43～46；
[39]Guilaume J L. Emulsifier-free emulsion copolymerization of styrene and butyl acrylate Ⅱ: kinetic studies in the presence of ionogenic comonomem. J Polym Sci, Polyrn Chem Ed, 1988, 26 (7) : 1937-1959;
[40]王峰，杨玉昆，用AMPS合成高耐水性丙烯酸乳液压敏胶的研究．粘接，2001，22 (6)：1～4；
[41]唐广粮，郝广杰，宋谋道，可乳化共聚单体AGES用于无皂乳液聚合的研究．高等化学学报，1999，20(11)：1804-1807；
[42]程时远，李建宗，纪庆绪，丙烯酸酯无皂乳液聚合研究．湖北大学学报(自然科学版．)1991，13(4)：303-307；
[43]张金枝，胶体与聚合物．2000，18(3)：14～17；
[44]李威，王文锋，钱素萍．纳米聚N—异丙基丙烯酰胺微凝胶的光引发聚合．辐射研究与辐射工艺学报，2002，20(2)：118-122；
[45]王嘉图，席先峰，魏德卿，丙烯酸高级酯共聚物组成与其无皂乳液稳定性研究．现代化工，2004，24(8)：39～41；
[46]唐黎明，懂汉鹏，刘德山，新型无皂聚丙烯酸酯乳液的合成及性能研究．高分子材料科学与工程，1998，14(1)：17-19；
[47]吴建一，陶洪滨，陈洁，无皂丙烯酸乳液涂料的研究．化学与粘接，2001，(3)：110～112；
[48]王强，曹爱丽，黄积涛，以两亲聚合物为乳化剂研制高固含量乳液．高分子材料科学与工程，1999，15(2)：35～37；
[49]李刚辉，沈一丁，任庆海，无皂乳液聚合的稳定方法和应用进展．化工进展，2005，24(5)：489～492；
[50]Chen S A, Chang H S. Kinetics and mechanism of emulsifier-free emulsion polymerization.Ⅲ.Styrene/nonionic como-nomer(2-hydroxyethyl methacrylate) system. Polym. Sci. (Part A): Polym. Chem, 1990, 28(9): 2547-2567;
[51]刘宇君，段晋星，俞开钮，甲醇存在下St-BA-HEA体系的无皂乳液聚合研究．化学工业与工程，2001，18(5)：249-265；
[52]纪庆绪，程时远，聚乙二醇在无皂乳液共聚体系中的应用．涂料工业，1998，5：18～19；
[53]Guillaume J.L., Pichot C. Guillot J. Emulsifier-Free Emulsion Copolymerization of Styrene and Butyl Acrylate. Kinetic Studies in the Presence of a Surface Active Comonomer, the Sodium Acrylamido Undeeanoate. J. Polym. Sci. A, 1990, 28:137-152;
[54]OU J.L., Yang J. K. Styrene/potassium persulfate/water system: effect of hydrophilic eomonomers and solvent additives on the nucle-action meehanisrn and the particle size. Eur Polym J, 2003, 37(3): 789-799;
[55]叶盛京，LDPE／EVA鞋底发泡材料的研究．福建轻纺，2005，9：20～23；
[56]涂春潮，齐暑华，周文英，杨辉，聚乙烯表面处理研究进展．中国胶粘剂，2005，14(7)：46-49；
[57]董高峰，难粘塑料的表面处理．有机氟工业，2005，3：26-28；
[58]王强，TPR鞋底表面处理剂的研制．中国胶粘剂，1997，6(4)：39～41；
[59]刘文芳，李树材，功能性单体对丙烯酸酯乳液胶粘剂性能的影响．热固性树脂，2000，15(4)：52-55；
[60]潘祖仁，高分子化学．化学工业出版社，1997；
[61]胡智华，钱宇，江燕斌，功能性单体制备丙烯酸酯乳液聚合稳定性研究．涂料工业，2003，33(6)：14-19；
[62]张爱波，焦剑，林起浪，高粘度丙烯酸酯共聚乳液的合成．陕西化工，2002，29(2)：20-21；
[63]李维盈，凌爱莲，桑鸿勋，吕大鹏，丙烯酸酯乳液影响因素的研究．北京工业大学学报，2002，28(2)：150～154；
[64]侯晓妮，尹光福，谢克难，增稠机理的研究．中国涂料，2005，20(2)：22～24；
[65]叶勇，影响VAE乳液粘度的因素．维纶通讯，2001，21(2)：24-26；
[66]Otakar Quadrat, Ji r'i Horsky, Pavel Bradna, Jarom'ir S'nuparek, Gameel A. Baghaffar. Thickening of butyl acrylate/styrene/2-hydroxyethyl methacrylate/acrylic acid lattices with dispersion of crosslinked ethyl acrylate/methacrylic acid eopolymer. Progress in Organic Coatings, 2001,42: 188-193;
[67]邱治国，方治齐，张晓东，高固含量无皂丙烯酸酯乳液的制备．涂料工业，2004，34(1)：1～3：
[68]涂伟萍，水性涂料．化学工业出版社，2006；
[69]Lee Yook Heng, Elizabeth A.H. Hall. Methaerylie-acrylic polymers in ion-selective membranes, achieving the right polymer recipe. Anal Chim Acta, 2000: 77-89;
[70]Brandup J, Immergut E H, Polymer Handhook (second edition). New York: Wiley，1975；
[71]李秀平，范胜华，影响聚合物乳液最低成膜温度的因素．河北化工，2003(5)：21-22：
[72]张心亚，黄洪，沈慧芳，蓝仁华，陈焕钦，苯丙乳液的最低成膜温度及其影响因素分析．粘接，2005，26(6)：37-39；
[73]Jarom'ir S'nup'arek, Otakar Quadrat, Ji'r'i Horsk'y. Effect of styrene and methyl methacrylate comonomers in ethyl acrylate/methacrylic acid latex on particle alkali-swellability, film formation and thickening with associative thickeners. Progress in Organic Coatings, 2005, 54: 99～103;
[74]杜郢，孟繁雪，聚氨酯复膜胶的现状及研究发展．中国胶粘剂，2005，14(6)：41-44：
[75]周文华，杨辉荣，水性纸塑复膜胶的研究进展．精细石油化工进展，2003，4(4)：55-58：
[76]朱再盛，吕广镛，无皂乳液聚合的研究进展，广州化工，2001，29(4)：7-11；
[77]吴庆云，杨建军，张建安，吴明元，王小君，无皂型乳液聚合的研究进展．精细石油化工进展，2006，7(2)：40-43；
[78]杨凌露，丛海林，曹维孝，无皂乳液聚合法制备P(St2MMA2SPMAP) 单分散乳胶颗粒．高分子学报，2005，2：223-226．
[2]申欣，王春芙，孙道兴，水性丙烯酸酯涂料的应用和发展．涂料技术与文摘，2003，4：1～4；
[3]张奇，辛秀兰，油墨用水性丙烯酸树脂的研究进展．北京工商大学学报(自然科学版)，2005，23(2)：13-16；
[4]俞宏明，韩卿，合成胶乳在造纸过程中的应用．造纸化学品，2006，18(5)：30-34；
[5]张军营，丙烯酸酯胶粘剂．化学工业出版社，2006；
[6]杨群，赵振河，崔进，自交联兴丙烯酸酯类印花粘合剂的合成与应用．中国胶粘剂，2006，15(6)：12～15；
[7]熊联明，沈震，李璐，覃毅，曹端庆，丙烯酸酯乳液压敏胶改性研究新进展，现代化工，2006，7：122-125；
[8]钟明强，徐立新，祝根平，压敏胶应用与开发进展．浙江化工，2001，32(1)：31-34；
[9]王雪荣，焦剑，曲忠先，孙杰，丙烯酸酯类乳液胶粘剂的研究进展．中国胶粘剂，2005，14(1 1)：31～35；
[10]吴祉龙，高新合成胶乳技术的进展．合成橡胶工业，1993，16(2)：71～76；
[11]Kimhj, Mizumachih. Miscibility and peel strength of acrylic adhesives: acrylic copolymer tachifierres in systerms. J. Appl. Polymer Sci, 1995, 56 (2) : 201～209;
[12]Marti'nez-Garci'a A. Ph.D. thesis. University of Alicante. Alicante, Spain, 1999;
[13]Cepeda-Jime' nez C.M. Ph.D. thesis. University of Alicante.Alicante, Spain, 2001;
[14]张鑫燕，吴小明，张晓燕，国产聚氨酯胶粘剂在低极性鞋材上的应用．聚氨酯工业，2002，17(3)：38540；
[15]张勇庆，EVA鞋底表面处理剂的研制．华侨大学学报(自然科学版)，2000，21(4)：4325434；
[16]Marti' nez-Garci'a A, Sa' nchez-Reche A, Marti' n-Marti' nez JM.J Adhes. 2003; 78: 525～548;
[17]Erickson B. L., Asthana H, Drzal L. T. Sulfonation of Polymer Surfaces Ⅱ: Chemical Changes on Polypropylene and Polystyrene Surfaces after Gas Phase Sulfonation. J Adhes Sci Technol. 1997; 11: 1269～1288;
[18]Martinez-Garcia Asuncion, Sanchez-Reehe Ana, Martin-Martinez Jose Miguel. Adhesion of surface-treated EVA to polychloroprene adhesive containing different polyisoeyanate content. International journal of adhesion and adhesives, 2005, 25 (3) : 201～209;
[19]Beholz, L. G., Aronson, C. L, Zand, A. Beholztech. Adhesion modification of polyolefin surfaces with sodium hypochlorite in acidic media. Polymer, 2005, 46 (13) , 4604～4613;
[20]刘继英，余响林，黄锦霞，乳液型纸塑复膜胶研究新进展．胶体与聚合物，2002，20(1)：35～38；
[21]周文华，杨辉荣，水性纸塑复膜胶的研究进展．精细石油化工进展，2003，4(4)：55-58：
[22]王明磊，帅红海，陶永杰，影响水性聚氨醋复膜胶粘接性能因素的研究．2006，27(2)：12-14；
[23]朱明高，林恩福，顺—醋—丙(M-V-A)乳液型纸塑复膜胶猫剂的研制．2005，27(6)：384～385；
[24]陈元武，环保型乳液型纸塑复膜胶研制．中国胶粘剂，2006，15(4)：31～33：
[25]Jungo Kondo, Kenji Aoki. High-Speed and Low-Driving-Voltage Thin-Sheet X-Cut LiNbO3 Modulator with Laminated Low-Dielectric-Constant Adhesive. Photonics Technology Letters, 2005, 17 (10) : 2077-2079;
[26]王雪晨，复合膜用双组分聚氨酯胶粘剂的研究．中国胶粘剂，1995，4(2)：18；
[27]吴文莉，纸塑复膜胶的研究进展．河南化工，2002，9：4～5；
[28]许惠荣，环保型水性纸塑复膜胶粘剂的研制．2003，4：55～58；
[29]叶先科，水性冷贴纸塑复合胶的研制．中国胶粘剂，2000，9(2)：16～18；
[30]王玉琴，乳液型纸塑复膜胶的研制．化学与粘合，1999，(4)：2041
[31]蒋笃孝，无乳聚合制备水溶性纸塑复膜胶的研究．中国胶粘剂，2001，10(3)：4～6；
[32]李俊，王瑞明，邓仕英，赵立英，周浪，刘长生，水乳性纸塑复膜胶的研究．2005，27(5)，武汉化工学院学报，26～29；
[33]陈元武，双组分水性乙烯基聚氨酯胶粘剂的研制．中国胶粘剂，2000，9(4)：26-27；
[34]周文华，杨辉荣，水性纸塑复膜胶的研究进展及发展动向．粘接，2003，24(4)：25-27；
[35]孔祥文，王静，王传胜，隋智通，无皂聚丙烯酸酯乳液的合成及稳定性研究．化学世界，2004，2：81～83；
[36]岳庆磊，周文华，潘湛昌，杨辉荣，无皂乳液聚合研究进展．精细化工，2003，20(12)：766-768：
[37]殷武，孔志元，朱柯，南璇，何庆迪，张保利，丙烯酸树脂无皂乳液的研究．涂料工业，2002，8：1～3；
[38]张心亚，孙志娟，黄洪，蓝仁华，陈焕钦，无皂乳液聚合技术及应用研究进展．中国胶粘剂，2005，14(4)：43～46；
[39]Guilaume J L. Emulsifier-free emulsion copolymerization of styrene and butyl acrylate Ⅱ: kinetic studies in the presence of ionogenic comonomem. J Polym Sci, Polyrn Chem Ed, 1988, 26 (7) : 1937-1959;
[40]王峰，杨玉昆，用AMPS合成高耐水性丙烯酸乳液压敏胶的研究．粘接，2001，22 (6)：1～4；
[41]唐广粮，郝广杰，宋谋道，可乳化共聚单体AGES用于无皂乳液聚合的研究．高等化学学报，1999，20(11)：1804-1807；
[42]程时远，李建宗，纪庆绪，丙烯酸酯无皂乳液聚合研究．湖北大学学报(自然科学版．)1991，13(4)：303-307；
[43]张金枝，胶体与聚合物．2000，18(3)：14～17；
[44]李威，王文锋，钱素萍．纳米聚N—异丙基丙烯酰胺微凝胶的光引发聚合．辐射研究与辐射工艺学报，2002，20(2)：118-122；
[45]王嘉图，席先峰，魏德卿，丙烯酸高级酯共聚物组成与其无皂乳液稳定性研究．现代化工，2004，24(8)：39～41；
[46]唐黎明，懂汉鹏，刘德山，新型无皂聚丙烯酸酯乳液的合成及性能研究．高分子材料科学与工程，1998，14(1)：17-19；
[47]吴建一，陶洪滨，陈洁，无皂丙烯酸乳液涂料的研究．化学与粘接，2001，(3)：110～112；
[48]王强，曹爱丽，黄积涛，以两亲聚合物为乳化剂研制高固含量乳液．高分子材料科学与工程，1999，15(2)：35～37；
[49]李刚辉，沈一丁，任庆海，无皂乳液聚合的稳定方法和应用进展．化工进展，2005，24(5)：489～492；
[50]Chen S A, Chang H S. Kinetics and mechanism of emulsifier-free emulsion polymerization.Ⅲ.Styrene/nonionic como-nomer(2-hydroxyethyl methacrylate) system. Polym. Sci. (Part A): Polym. Chem, 1990, 28(9): 2547-2567;
[51]刘宇君，段晋星，俞开钮，甲醇存在下St-BA-HEA体系的无皂乳液聚合研究．化学工业与工程，2001，18(5)：249-265；
[52]纪庆绪，程时远，聚乙二醇在无皂乳液共聚体系中的应用．涂料工业，1998，5：18～19；
[53]Guillaume J.L., Pichot C. Guillot J. Emulsifier-Free Emulsion Copolymerization of Styrene and Butyl Acrylate. Kinetic Studies in the Presence of a Surface Active Comonomer, the Sodium Acrylamido Undeeanoate. J. Polym. Sci. A, 1990, 28:137-152;
[54]OU J.L., Yang J. K. Styrene/potassium persulfate/water system: effect of hydrophilic eomonomers and solvent additives on the nucle-action meehanisrn and the particle size. Eur Polym J, 2003, 37(3): 789-799;
[55]叶盛京，LDPE／EVA鞋底发泡材料的研究．福建轻纺，2005，9：20～23；
[56]涂春潮，齐暑华，周文英，杨辉，聚乙烯表面处理研究进展．中国胶粘剂，2005，14(7)：46-49；
[57]董高峰，难粘塑料的表面处理．有机氟工业，2005，3：26-28；
[58]王强，TPR鞋底表面处理剂的研制．中国胶粘剂，1997，6(4)：39～41；
[59]刘文芳，李树材，功能性单体对丙烯酸酯乳液胶粘剂性能的影响．热固性树脂，2000，15(4)：52-55；
[60]潘祖仁，高分子化学．化学工业出版社，1997；
[61]胡智华，钱宇，江燕斌，功能性单体制备丙烯酸酯乳液聚合稳定性研究．涂料工业，2003，33(6)：14-19；
[62]张爱波，焦剑，林起浪，高粘度丙烯酸酯共聚乳液的合成．陕西化工，2002，29(2)：20-21；
[63]李维盈，凌爱莲，桑鸿勋，吕大鹏，丙烯酸酯乳液影响因素的研究．北京工业大学学报，2002，28(2)：150～154；
[64]侯晓妮，尹光福，谢克难，增稠机理的研究．中国涂料，2005，20(2)：22～24；
[65]叶勇，影响VAE乳液粘度的因素．维纶通讯，2001，21(2)：24-26；
[66]Otakar Quadrat, Ji r'i Horsky, Pavel Bradna, Jarom'ir S'nuparek, Gameel A. Baghaffar. Thickening of butyl acrylate/styrene/2-hydroxyethyl methacrylate/acrylic acid lattices with dispersion of crosslinked ethyl acrylate/methacrylic acid eopolymer. Progress in Organic Coatings, 2001,42: 188-193;
[67]邱治国，方治齐，张晓东，高固含量无皂丙烯酸酯乳液的制备．涂料工业，2004，34(1)：1～3：
[68]涂伟萍，水性涂料．化学工业出版社，2006；
[69]Lee Yook Heng, Elizabeth A.H. Hall. Methaerylie-acrylic polymers in ion-selective membranes, achieving the right polymer recipe. Anal Chim Acta, 2000: 77-89;
[70]Brandup J, Immergut E H, Polymer Handhook (second edition). New York: Wiley，1975；
[71]李秀平，范胜华，影响聚合物乳液最低成膜温度的因素．河北化工，2003(5)：21-22：
[72]张心亚，黄洪，沈慧芳，蓝仁华，陈焕钦，苯丙乳液的最低成膜温度及其影响因素分析．粘接，2005，26(6)：37-39；
[73]Jarom'ir S'nup'arek, Otakar Quadrat, Ji'r'i Horsk'y. Effect of styrene and methyl methacrylate comonomers in ethyl acrylate/methacrylic acid latex on particle alkali-swellability, film formation and thickening with associative thickeners. Progress in Organic Coatings, 2005, 54: 99～103;
[74]杜郢，孟繁雪，聚氨酯复膜胶的现状及研究发展．中国胶粘剂，2005，14(6)：41-44：
[75]周文华，杨辉荣，水性纸塑复膜胶的研究进展．精细石油化工进展，2003，4(4)：55-58：
[76]朱再盛，吕广镛，无皂乳液聚合的研究进展，广州化工，2001，29(4)：7-11；
[77]吴庆云，杨建军，张建安，吴明元，王小君，无皂型乳液聚合的研究进展．精细石油化工进展，2006，7(2)：40-43；
[78]杨凌露，丛海林，曹维孝，无皂乳液聚合法制备P(St2MMA2SPMAP) 单分散乳胶颗粒．高分子学报，2005，2：223-226．