镁合金微弧氧化电解液配方及膜层着色研究
详细信息    本馆镜像全文|  推荐本文 |  |   获取CNKI官网全文
摘要
微弧氧化技术是一种在金属表面原位生长陶瓷膜的先进成型技术,是镁合金表面处理技术的重点发展方向。本文通过试验,对AZ91D镁合金微弧氧化电解液配方及其工艺参数进行了优化,并对微弧氧化着色技术进行了研究和探讨。
     在电解液配方优化部分,借鉴微弧氧化目前已有和正在研究的电解液配方,参考前期尝试性试验结果,通过正交试验,综合直观分析和方差分析结果,对微弧氧化电解液配方及工艺参数进行了优化,确定电解液最佳配方为铝酸钠5g/L、氢氧化钠4g/L、30%过氧化氢3ml/L;最佳工艺参数为电流密度1.0A/am~2、频率600Hz、占空比20%、微弧氧化时间20分钟。在最佳电解液配方和工艺参数条件下制备的微弧氧化膜层耐蚀性能良好、硬度适中、膜厚均匀、致密度高。对微弧氧化膜层微观表面形貌和截面形貌进行SEM观察分析发现:膜层表面是由许多微孔构成的网状结构;膜层截面由致密层和疏松层组成。对微弧氧化膜层进行XRD物相分析发现:氧化膜层主要是由MgO、Al_2O_3和MgAl_2O_4组成。
     在膜层着色研究部分,通过试验证明陶瓷膜颜色的深浅可以通过着色盐添加量和微弧氧化时间来控制。着色盐添加量越多,微弧氧化陶瓷膜颜色越深;微弧氧化时间越长,微弧氧化陶瓷膜颜色越深。研究着色盐重铬酸钾添加量和微弧氧化时间对着色膜层的影响规律,最终确定在电流密度1.0A/dm~2、频率600Hz、占空比20%、微弧氧化时间20分钟的工艺参数条件下,AZ91D镁合金在5g/L铝酸钠、4g/L氢氧化钠、3ml/L30%过氧化氢和0.5g/L重铬酸钾组成的电解液中进行微弧氧化着色试验,可以制得表面光滑、颜色均匀的绿色陶瓷膜层。通过XRD物相分析发现:绿色陶瓷膜层的成分主要由MgO、Al_2O_3和MgCr_2O_4组成,其中MgCr_2O_4是使膜层产生颜色的物质。对微弧氧化绿色陶瓷膜层进行性能测试分析发现:陶瓷膜层与基体具有良好的结合力,膜层表面光滑致密、颜色均匀持久,硬度和耐蚀性能同镁合金基体相比有了很大的提高。
Micro-arc oxidation (MAO) is an advanced surface protective treatment technology of forming ceramic coatings on the metals. It is a development direction of magnesium alloy surface treatment technology. In this paper through a lot of tests, a micro-oxidation electrolyte formula and some process parameters of AZ91D magnesium alloy are obtained, then the micro-oxidation and coloring technology are studied.
     On the parts of electrolyte optimization, according to contrast test and orthogonal test, adopting visual analysis and variance analysis, a good MAO composition of the electrolyte system for magnesium AZ91D alloy is found out: NaAoO_25g/L, NaOH4g/L, H_2O_23ml/L; and the best technical parameters is: current density 1.0A/dm~2, frequency 600Hz, duty cycle 20%, oxidation time 20min. Through the best electrolyte formula and process parameters, we make the film of MAO which has good corrosion resistance, thickness, density and hardness. By using SEM the surface and cross-section morphology of the ceramic coatings have been analyzed, the results show that coating main including many network structures, and the cross-section is composed of the compact layer and loose layer. The XRD observation analysis shows the film is mainly made up of the MgO, Al_2O_3 and MgAl_2O_4.
     On the parts of coloring study, tests show that the depth of ceramic coating color can be controlled by colored salt content and micro-oxidation time. The more coloring salt content, the more deeply film color, and the longer micro-oxidation time, the more deeply film color. At last by using the new best electrolyte and the best technical parameters: NaAlO_25g/L, NaOH4g/L, H_2O_23ml/L, K_2Cr_2O_70.5g/L, current density 1.0A/dm~2, frequency 600Hz, duty cycle 20%, oxidation time 20min, we can get the green ceramic coating with smooth and evenly coloring surface. The XRD analysis shows: the main composition of the green ceramic coating is MgO, Al_2O_3 and MgCr_2O_4, and the MgCr_2O_4 colored the film. The performance testing shows: the ceramic coating has relatively good surface appearance, excellent corrosion resistance and color sustainability, better thickness, hardness than basal magnesium alloy and tight combine with basal magnesium alloy.
引文
[1] 胡庆福,刘景泽,宋丽英等.中国镁资源优势及镁质化工材料发展方向.无机 盐工业,2006,38(9):13-16
    
    [2] B. L. Mordike, T. Ebert. Magnesium:Properties-applications-potential. Materials Science and Engineering A, 2001, 302(1): 37-45
    
    [3] 曾荣昌,柯伟,徐永波等.Mg合金的最新发展及应用前景.金属学报,2001,37 (7):673-685
    
    [4] 李瑛,余刚,刘跃龙等.镁合金的表面处理及其发展趋势.表面技术,2003,32 (2): 1-5
    
    [5] 赵立信.汽车业与特种铸造及有色合金.特种铸造及有色合金,2000,(6):13
    
    [6] F. H. Froes, D. Eliezer. The science, technology and application of magnesium. J Mine Metals and Mater Soc, 1998,5(9): 30-35
    
    [7] 翟春泉,曾小勤,丁文江等.镁合金的开发与应用.机械工程材料,2001,25 (1): 6-10
    
    [8] 王渠东,吕宜振,曾小勤等.镁合金在电子器材壳体中的应用.材料导报, 2000,14(6):22-24
    
    [9] 吴炳尧.镁合金压铸技术分析.铸造,2000,49(8):443-449
    
    [10]刘正,张奎,曾小勤.镁基轻质合金理论基础及其应用.北京:机械工业出版 社,2002,195-199
    
    [11] J. E. Gray, B. Luan. Protective coatings on magnesium and its alloys a critical review. Journal of Alloys and Compounds, 2002, 336(1-2): 88-113
    
    [12]朱祖芳.镁合金部件(制品)的表面保护和装饰工艺.材料保护,2002,35(6): 4-5
    
    [13]赵文轸.材料表面工程导论.西安:西安交通大学出版社,2001,257-263
    
    [14] R. Ambat, W.Zhou. Electroless nickel-plating on AZ91D magnesium alloy:efect of substrate microstructure and plating parameters. Surface and Coatings Technology, 2004,179(2-3): 124-134
    
    [15] A. Gunterschulze, H. Betz. Neue Untersuchungen uber die elektrdytische Ventilwirkung. Z. Phys., 1932, 78:196-210
    
    [16] A: Gunterschulze, H. Betz. Die Elektronenstromung in Isolatoren bei extremen??Feledstarken. Z. Phys., 1934, 91: 70-96
    
    [17] Guo Hong-fei, An Mao-zhong, Xu Shen, et al. Micro-arc oxidation of corrosionresistant ceramic coating on magnesium Alloy. Materials Letters, 2006, 60(12):1538-1541
    
    [18] P. I. Butyagin, Y. V. Khokhryakov, A. I. Mamaev. Microplasma systems forcreating coatings on aluminium alloys. Materials Letters, 2003, 57(12):1748-1751
    
    [19] A. L. Yerokhin, A. Shatrov, V. Samsonov, et al. Fatigue properties of Keronitecoatings on a magnesium alloy. Surface and Coatings Technology, 2004,182(1):78-84
    
    [20]王立世,蔡启舟,魏伯康等.国外镁合金微弧氧化研究状况.材料保护,2004, 37(7): 61
    
    [21]蒋百灵,李均明,时惠英等.铝、镁合金微弧氧化技术的研究现状及应用前景. 见:第八次全国热处理大会论文集.北京:全国热处理协会,2003,73-80
    
    [22]邓志威,薛文斌,汪新福等.铝合金表面微弧氧化技术.材料保护,1996,29 (2): 15-16
    
    [23]郭洪飞,安茂忠,徐莘等.镁合金微弧氧化配方的优化及膜层耐蚀性能评价. 电镀与涂饰,2004,23(6):1-4,11
    
    [24]阎峰云.镁合金微弧氧化表面处理技术与设备.摩托车技术,2007,(6):34-35
    
    [25]旷亚非,侯朝辉,刘建平.阳极氧化过程中电击穿理论的研究进展.电镀与涂 饰,2000,19(3):38-41,45
    
    [26] A. K. Vijh. Sparking voltages and side reactions during anodization of valvemetals in terms of electron tunneling. Corros. Sci., 1971, (11): 411-417
    
    [27] J. Yahalom. Proc shmp oxic-Electrolyte Interfaces(Edited by R.S.Alnitt). Thejournal Electrochem. Inc, 1973, (10): 503-507
    
    [28] T. B. Van, S. D. Brown, G. P. Wirtz. Mechanism of anodic spark deposition.American Ceramic Society Bulletin, 1977, 56(6): 563-566
    
    [29] S. Ikonopisov. Theory of electrical breakdown during formation of barrieranodic films. Elecrochem. Acta, 1977, 22:1077-1082
    
    [30] W. Krysmann, P. Kurze, K. H. Dittrich, et al. Process characteristics andParameters of Anodic Oxidation by Spark Discharge. Crystal Res.& Technol.,1984,19(7): 973-979
    
    [31] A. V. Nikolaev, G. A. Markov, B. I. Peshchevitski. A new phenomenonelectrolysis. Izv Sib Otd Akad Nauk SSSR. Ser Khim, 1977, (5): 22-25
    
    [32]贺子凯,唐培松.溶液体系对微弧氧化陶瓷膜的影响.材料保护,2001,34??(11):12-13
    
    [33]高波,郝胜智,董闯等.镁合金表面处理研究的进展.材料保护,2003,36(10): 1-3
    
    [34] Xue Wen-bin, Deng Zhi-wei, Lai Yong-chun. Analysis of Phase Distribution for Ceramic Coatings Formed by Micro-arc Oxidation on Aluminum Alloy. J.Am. Ceram. Soc, 1998, 81(5): 1365-1368
    
    [35]李均明,蒋百灵,井晓天等.溶液电导率对LY12铝合金微弧氧化陶瓷层的生长 速度和致密度的影响.材料热处理学报,2003,24(1):63-65
    
    [36]张欣宇,方明,吕江川.电解液参数对铝合金微弧氧化的影响.材料保护, 2002,35(8):39-41
    
    [37]郝建民,陈宏,张荣军.电参数对镁合金微弧氧化陶瓷层致密性和电化学阻抗 的影响.腐蚀与防护,2003,24(6):249-251
    
    [38]贺子凯,唐培松.电流密度对微弧氧化膜层厚度和硬度的影响.表面技术, 2003,32(3):21-24
    
    [39]李淑华,程金生,尹玉军等.微弧氧化过程中电流和电压变化规律的探讨.特 种铸造及有色合金,2001,(3):4-5
    
    [40]胡宗纯,谢发勤,吴向清.电解液和电参数对钛合金微弧氧化的影响.材料导 报,2006,20(11):373-375
    
    [41]翁海峰,陈秋龙,蔡殉等.脉冲占空比对纯铝微弧氧化膜的影响.表面技术, 2005,34(5):59-62
    
    [42]冯俊,沈丽如,冯洁等.汽车发动机活塞的微弧氧化处理.特种铸造及有色合 金,2003,(1):52
    
    [43]李青.汽车用镁合金车轮的表面处理.世界汽车,1996,(5):25-26
    
    [44]蒋百灵,张先锋,朱静.铝、镁合金微弧氧化技术研究现状和产业化前景.金属 热处理,2004,29(1):23-29
    
    [45]鲍荣华.金属镁,21世纪的绿色金属材料.河南国土资源,2006,(10):9
    
    [46]单巍巍.半固态镁合金组织成分演变及流变特性分析:[兰州理工大学硕士论 文].兰州:兰州理工大学,2005,18-35
    
    [47]柴跃生,孙钢,梁爱生.镁及镁合金生产知识问答.北京:冶金工业出版社, 2005,16-34
    
    [48]李元东.AZ91D镁合金的触变成型工艺与热处理研究:[兰州理工大学博士论 文].兰州:兰州理工大学,2005,11-40
    
    [49]高引慧.镁合金微弧氧化膜着色技术的研究:[华南理工大学硕士论文].广 州:华南理工大学,2005,28-49
    
    [50]张海霞,李淑英.铝合金着色工艺及着色膜层性能研究.广东化工,2006,??33(4):40-42
    
    [51]张汉茹.AZ91D镁合金在溶液中的腐蚀行为:[兰州理工大学硕士论文].兰 州:兰州理工大学,2004,13-37
    
    [52]杨培霞,郭宏飞,安茂忠等.镁合金表面微弧氧化陶瓷膜耐蚀性能评价.航空 材料学报,2007,27(3):33-36
    
    [53]黄京浩,张永君.镁合金微弧氧化新型电解液配方研究.材料保护,2007, 40(2):30-31,37
    
    [54]王吉会,杨静.铝酸盐体系中镁合金微弧氧化氧化膜的性能.天津大学学 报,2007,39(7):851-855
    
    [55]邓姝皓,易丹青,龚竹青等.镁合金微弧氧化膜的制备工艺研究.材料科学与 工艺,2007,15(1):22-25
    
    [56]李云雁,胡传荣.试验设计与数据处理.北京:化学工业出版社,2005,79-100
    
    [57]中国科学院数学研究院统计组编.方差分析.北京:科学出版社,1977,13-27
    
    [58]周慧,李争显,杜继红等.锆合金表面交流微弧氧化膜组织与性能的研究.稀 有金属材料与工程,2005,34(8):1330-1333
    
    [59]陈显明,罗承萍,刘江文等.镁合金微弧氧化膜层结构.中南大学学报(自然科 学版),2006,37(6):1065-1068
    
    [60]邓世均.高性能陶瓷膜层.北京:化学工业出版社,2003,93-117
    
    [61]白力静,蒋百灵,李均明等.微弧氧化技术在镁合金防护处理中的应用.汽车 工艺与材料,2003,(5):24-27
    
    [62]焦树强,旷亚非,陈金华等.镁及其合金的腐蚀与阳极化处理.电镀与环保, 2002,22(3):1-4
    
    [63] Naganuma Yasou. A coloring method and a case made from magnesium material colored by this of magnesium material. Open patent official report, Japan, 2003, 6-8
    
    [64]张挺芳,陆嘉星.电解质溶液.上海:上海科技文献出版社,1991,23-39
    
    [65]章梅芳,孙辰龄.无机化学(下册).北京:高等教育出版社,1993,312-314
    
    [66]章志友,赵晴,陈宁.MB8镁合金微弧氧化膜层耐蚀性研究.南昌航空大学学 报(自然科学版),2007,21(2):34-37