UPLC-Q-TOF-MS/MS分析复方南星止痛膏化学成分
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摘要
采用超高效液相色谱串联四极杆飞行时间质谱联用技术(UPLC-Q-TOF-MS/MS)对复方南星止痛膏的化学成分进行分析和鉴定。液相条件:Agilent ZORBAX SB-C_(18)(4. 6 mm×250 mm,5μm)色谱柱,以甲醇和0. 2%甲酸水溶液为流动相,梯度洗脱,流速1 mL·min~(-1),柱温30℃;质谱条件:采用电喷雾(ESI)离子源,正负离子模式下采集数据,根据精确质荷比、二级质谱裂解碎片等信息结合对照品的比对和文献数据进行化合物解析,结果共鉴定和推测出58个化合物,包括生物碱类、黄酮类、香豆素类、有机酸及川芎内酯类等,其中12个化合物经对照品验证。该结果为复方南星止痛膏的质量控制以及进一步的药效物质基础研究奠定了基础。
The study aims to qualitatively analyze the chemical composition of compound Nanxing acesodyne plaster by ultra-high performance liquid chromatography-quadrupole time-of-flight mass spectrometry( UPLC-Q-TOF-MS/MS). The analysis was performed on Agilent Zorbax SB-C_(18)( 4. 6 mm×250 mm,5 μm) column. The mobile phase consisted of methanol and 0. 2% formic acid-water was used as gradient elution. The flow rate was 1 mL·min~(-1) and column temperature was 30 ℃. The Mass spectrometry was acquired in both positive and negative ion modes using ESI. The components were identified by the precise mass-to-charge ratio,secondary fragmentation and other information combined with reference substance and literature data. As a result,58 compounds were identified and predicted,including alkaloids,flavonoids,coumarins,organic acids and lactone compounds,of which 12 compounds were verified by the reference substances. The results provide reference for the quality control of compound Nanxing acesodyne plaster,and lay the foundation for elucidating the active components mechanism.
The study aims to qualitatively analyze the chemical composition of compound Nanxing acesodyne plaster by ultra-high performance liquid chromatography-quadrupole time-of-flight mass spectrometry( UPLC-Q-TOF-MS/MS). The analysis was performed on Agilent Zorbax SB-C_(18)( 4. 6 mm×250 mm,5 μm) column. The mobile phase consisted of methanol and 0. 2% formic acid-water was used as gradient elution. The flow rate was 1 mL·min~(-1) and column temperature was 30 ℃. The Mass spectrometry was acquired in both positive and negative ion modes using ESI. The components were identified by the precise mass-to-charge ratio,secondary fragmentation and other information combined with reference substance and literature data. As a result,58 compounds were identified and predicted,including alkaloids,flavonoids,coumarins,organic acids and lactone compounds,of which 12 compounds were verified by the reference substances. The results provide reference for the quality control of compound Nanxing acesodyne plaster,and lay the foundation for elucidating the active components mechanism.
引文
[1]胡晨,陈荣明,殷书梅,等.复方南星止痛膏的镇痛作用观察及机制探讨[J].南京中医药大学学报,2009,25(2):140.
[2]刘为民,陆茵,许慧琪.复方南星止痛膏止痛机制研究[J].江苏中医,1998(10):46.
[3]魏文峰,王昶,张树明,等.串联质谱技术在中药化学成分分析中的应用研究进展[J].中国实验方剂学杂志,2013,19(14):351.
[4]冯红,潘桂湘.高分辨质谱在中药化学成分分析中的应用[J].辽宁中医药大学学报,2012,14(8):40.
[5]王星,池玉梅,康安.超高效液相色谱-串联质谱法定性和高效液相色谱法定量分析天南星中氨基酸成分[J].色谱,2014,32(12):1326.
[6]居羚,池玉梅,吴皓,等.超高效液相-高分辨串联质谱分析天南星化学成分[J].亚太传统医药,2016,12(5):45.
[7]苏振丽.东北天南星中化学成分的提取分离及结构鉴定[D].吉林:吉林大学,2007.
[8]王玉文.白芷的化学成分、药理作用及制剂研究进展[J].中国民族民间医药,2011,20(17):28.
[9]周爱德,李强,雷海民.白芷化学成分的研究[J].中草药,2010,41(7):1081.
[10]秦语欣,张先灵,王蕾,等. HPLC-MS法研究川乌炮制前后化学成分的变化[J].北京中医药大学学报,2016,39(4):298.
[11]杜树山,徐艳春,魏璐雪.天南星化学成分研究(Ⅰ)[J].中草药,2003(4):25.
[12]许舜军,杨柳,张勉,等.牡丹皮化学成分的液相色谱-飞行时间串联质谱分析[J].药学学报,2006(9):852.
[13]杨秋霞.中药肉桂化学成分的研究[D].广州:广东药科大学,2017.
[14]王毅,权武军,李建涛,等.肉桂酸衍生物电子轰击质谱分析中一种特殊的中性丢失重排反应[J].分析试验室,2016,35(10):1232.
[15]林秀莲,宋粉云,潘玄玄,等. UPLC-Q-TOF-MS分析补肾强身片中化学成分[J].中国实验方剂学杂志,2018,24(19):61.
[16]谭鹏,邓欣祺,李飞,等.乌头碱电喷雾质谱裂解机制的研究[J].中国测试,2014,40(1):43.
[17]陈兰慧,金莲姬,苏忠民,等.乌头碱类生物碱电喷雾串联质谱行为及碎片离子稳定性的量子化学计算[J].高等学校化学学报,2005(12):2340.
[18]黄勤安,张聿梅,何轶,等.乌头碱水解转化规律的研究[J].中国中药杂志,2007(20):2143.
[19]蒲忠慧,蒙春旺,周彦希,等.川芎化学成分研究[J].中药材,2016,39(11):2529.
[20]罗奇志,王有志,罗佳波.绿原酸水解产物的高效液相色谱-电喷雾串联质谱分析[J].药物分析杂志,2011,31(7):1345.
[21]刘国强,董静,王弘,等. 4种儿茶素类化合物电喷雾质谱裂解规律的研究[J].高等学校化学学报,2009,30(8):1566.
[22]林红强,周柏松,谭静,等.肉桂的化学成分、药理活性及临床应用研究进展[J].特产研究,2018,40(2):65.
[23]宋光西,马玲云,魏锋,等.丁香属植物的化学成分分类及药理作用研究进展[J].亚太传统医药,2011,7(5):179.
[24]吴吉洋,高方圆,叶晓岚,等.创新药物川阿格雷及其拼合分子阿魏酸和川芎嗪的质谱裂解规律[J].第二军医大学学报,2012,33(7):755.
[25]但春.公丁香极性成分的HPLC-MS/MS分析[C].广州:2005年全国有机质谱学术交流会,2005.
[26]曾志,谢润乾,张涛,等.川芎中内酯类化合物的质谱学规律[J].质谱学报,2011,32(5):293.
[27] Zuo A H,Cheng M C,Zhuo R J,et al. Structure elucidation of degradation products of Z-ligustilide by UPLC-QTOF-MS and NMR spectroscopy[J]. Acta Pharm Sin,2013,48(6):911.
[28]王峰峰,宋兆辉,张兰兰,等.乌头碱、新乌头碱、次乌头碱水解和醇解产物的研究[J].中国中药杂志,2012,37(11):1564.
[29]谭鹏.乌头碱型生物碱的模拟炮制研究[D].北京:北京中医药大学,2012.
[30]李铮,谭鹏,王春国,等.乌头碱、中乌头碱、次乌头碱及水解产物的电喷雾质谱裂解机制研究[J].现代仪器,2011,17(2):41.
[31]黄志芳,唐小龙,罗恒,等. HPLC-Q-TOF-MS分析附子的化学成分及煎煮过程中的变化规律[J].中国实验方剂学杂志,2015,21(1):57.
[32]何开家,张涵庆.白芷化学成分及其药理研究进展[J].现代中药研究与实践,2008(3):59.
[33]高岩,王知斌,杨春娟,等. GC-MS联用法分析白芷挥发油的化学成分[J].化学工程师,2016,30(11):20.
[34]邓改改,崔治家,杨秀伟.川白芷根极性化学成分研究[J].中国中药杂志,2015,40(19):3805.
[35]李想.黄酮醇类化合物ESI-ITMSn质谱裂解规律的量子化学研究[D].佳木斯:佳木斯大学,2015.
[36]梁艳,于世锋,陈卫军,等.山柰酚的电喷雾质谱裂解途径[J].应用化学,2009,26(10):1250.
[37]梁艳.蜂蜜酚类化合物的色谱分析及其电喷雾质谱裂解途径的研究[D].西安:西北大学,2009.
[38]王旭光,杨洪军,王松松,等.基于LTQ-Orbitrap的白芷中5种呋喃香豆素类化合物的质谱裂解规律研究[J].中国中药杂志,2015,40(7):1334.
[39]田玉路.前胡质量评价方法及呋喃香豆素类同分异构体质谱分析方法研究[D].石家庄:河北医科大学,2016.
[40]杜跃中,武子敬,邓喆.徐长卿挥发油的GC-MS分析[J].人参研究,2011,23(4):41.
[41]徐小娜,蒋军辉. GC-MS联用技术分析徐长卿挥发性化学成分[J].南华大学学报,2011,25(2):84.
[42]王勇,潘国梁,陈彦,等. 4种方法提取乳香化学成分及其GC-MS研究[J].中国药学杂志,2005(14):1054.
[43]刘建群,舒积成,张锐,等.新西兰牡荆苷等4种碳苷黄酮的电喷雾质谱裂解规律研究[J].中国实验方剂学杂志,2013,19(8):72.
[44] Ma Y L,Li Q M,Van den Heuvel H,et al. Characterization of flavone and flavonol aglycones by collision-induced dissociation tandem mass spectrometry[J]. Rapid Commun Mass Spectrom,1998,11(12):1357.
[45]孙明谦,卢建秋,张宏桂.呋喃香豆素类化合物电喷雾质谱裂解途径[J].药物分析杂志,2009,29(1):82.
[46]王旭光,杨洪军,王松松,等.基于LTQ-Orbitrap的白芷中5种呋喃香豆素类化合物的质谱裂解规律研究[J].中国中药杂志,2015,40(7):1334.
[47]黄婧,邵青,项彦华,等.高效液相质谱联用技术鉴定刺五加注射液中苯丙素类化学成分[J].中国中药杂志,2014,39(13):2513.
[48]张琳,皮子凤,孙云霞,等.中药白芷中欧前胡素、异欧前胡素体外经皮渗透特性的串联质谱研究[J].质谱学报,2017,38(1):37.
[49]陈玉娟,王会堂,凡炼炼.乌头碱的质谱裂解行为分析[J].科技创新导报,2010(21):7.
[50]陈平,陈益民,陈佳,等.液相色谱-质谱法研究附子生物碱的煎煮减毒机制[J].色谱,2013,31(11):1087.
[51]孙蕾,王少辰,孙明谦,等.基于HPLC-Q-TOF-MS研究6种乌头生物碱类成分的裂解途径[J].中草药,2016,47(16):2827.
[52]辛杨,刘志强,盛伟,等.草乌中脂类生物碱在高温高压条件下的分解反应[J].中国中药杂志,2009,34(17):2212.
[53]图雅,张贵君,王淑敏,等.草乌叶及其煎煮液中生物碱类药效组分的电喷雾串联质谱研究[J].中国中药杂志,2008,33(7):789.
[2]刘为民,陆茵,许慧琪.复方南星止痛膏止痛机制研究[J].江苏中医,1998(10):46.
[3]魏文峰,王昶,张树明,等.串联质谱技术在中药化学成分分析中的应用研究进展[J].中国实验方剂学杂志,2013,19(14):351.
[4]冯红,潘桂湘.高分辨质谱在中药化学成分分析中的应用[J].辽宁中医药大学学报,2012,14(8):40.
[5]王星,池玉梅,康安.超高效液相色谱-串联质谱法定性和高效液相色谱法定量分析天南星中氨基酸成分[J].色谱,2014,32(12):1326.
[6]居羚,池玉梅,吴皓,等.超高效液相-高分辨串联质谱分析天南星化学成分[J].亚太传统医药,2016,12(5):45.
[7]苏振丽.东北天南星中化学成分的提取分离及结构鉴定[D].吉林:吉林大学,2007.
[8]王玉文.白芷的化学成分、药理作用及制剂研究进展[J].中国民族民间医药,2011,20(17):28.
[9]周爱德,李强,雷海民.白芷化学成分的研究[J].中草药,2010,41(7):1081.
[10]秦语欣,张先灵,王蕾,等. HPLC-MS法研究川乌炮制前后化学成分的变化[J].北京中医药大学学报,2016,39(4):298.
[11]杜树山,徐艳春,魏璐雪.天南星化学成分研究(Ⅰ)[J].中草药,2003(4):25.
[12]许舜军,杨柳,张勉,等.牡丹皮化学成分的液相色谱-飞行时间串联质谱分析[J].药学学报,2006(9):852.
[13]杨秋霞.中药肉桂化学成分的研究[D].广州:广东药科大学,2017.
[14]王毅,权武军,李建涛,等.肉桂酸衍生物电子轰击质谱分析中一种特殊的中性丢失重排反应[J].分析试验室,2016,35(10):1232.
[15]林秀莲,宋粉云,潘玄玄,等. UPLC-Q-TOF-MS分析补肾强身片中化学成分[J].中国实验方剂学杂志,2018,24(19):61.
[16]谭鹏,邓欣祺,李飞,等.乌头碱电喷雾质谱裂解机制的研究[J].中国测试,2014,40(1):43.
[17]陈兰慧,金莲姬,苏忠民,等.乌头碱类生物碱电喷雾串联质谱行为及碎片离子稳定性的量子化学计算[J].高等学校化学学报,2005(12):2340.
[18]黄勤安,张聿梅,何轶,等.乌头碱水解转化规律的研究[J].中国中药杂志,2007(20):2143.
[19]蒲忠慧,蒙春旺,周彦希,等.川芎化学成分研究[J].中药材,2016,39(11):2529.
[20]罗奇志,王有志,罗佳波.绿原酸水解产物的高效液相色谱-电喷雾串联质谱分析[J].药物分析杂志,2011,31(7):1345.
[21]刘国强,董静,王弘,等. 4种儿茶素类化合物电喷雾质谱裂解规律的研究[J].高等学校化学学报,2009,30(8):1566.
[22]林红强,周柏松,谭静,等.肉桂的化学成分、药理活性及临床应用研究进展[J].特产研究,2018,40(2):65.
[23]宋光西,马玲云,魏锋,等.丁香属植物的化学成分分类及药理作用研究进展[J].亚太传统医药,2011,7(5):179.
[24]吴吉洋,高方圆,叶晓岚,等.创新药物川阿格雷及其拼合分子阿魏酸和川芎嗪的质谱裂解规律[J].第二军医大学学报,2012,33(7):755.
[25]但春.公丁香极性成分的HPLC-MS/MS分析[C].广州:2005年全国有机质谱学术交流会,2005.
[26]曾志,谢润乾,张涛,等.川芎中内酯类化合物的质谱学规律[J].质谱学报,2011,32(5):293.
[27] Zuo A H,Cheng M C,Zhuo R J,et al. Structure elucidation of degradation products of Z-ligustilide by UPLC-QTOF-MS and NMR spectroscopy[J]. Acta Pharm Sin,2013,48(6):911.
[28]王峰峰,宋兆辉,张兰兰,等.乌头碱、新乌头碱、次乌头碱水解和醇解产物的研究[J].中国中药杂志,2012,37(11):1564.
[29]谭鹏.乌头碱型生物碱的模拟炮制研究[D].北京:北京中医药大学,2012.
[30]李铮,谭鹏,王春国,等.乌头碱、中乌头碱、次乌头碱及水解产物的电喷雾质谱裂解机制研究[J].现代仪器,2011,17(2):41.
[31]黄志芳,唐小龙,罗恒,等. HPLC-Q-TOF-MS分析附子的化学成分及煎煮过程中的变化规律[J].中国实验方剂学杂志,2015,21(1):57.
[32]何开家,张涵庆.白芷化学成分及其药理研究进展[J].现代中药研究与实践,2008(3):59.
[33]高岩,王知斌,杨春娟,等. GC-MS联用法分析白芷挥发油的化学成分[J].化学工程师,2016,30(11):20.
[34]邓改改,崔治家,杨秀伟.川白芷根极性化学成分研究[J].中国中药杂志,2015,40(19):3805.
[35]李想.黄酮醇类化合物ESI-ITMSn质谱裂解规律的量子化学研究[D].佳木斯:佳木斯大学,2015.
[36]梁艳,于世锋,陈卫军,等.山柰酚的电喷雾质谱裂解途径[J].应用化学,2009,26(10):1250.
[37]梁艳.蜂蜜酚类化合物的色谱分析及其电喷雾质谱裂解途径的研究[D].西安:西北大学,2009.
[38]王旭光,杨洪军,王松松,等.基于LTQ-Orbitrap的白芷中5种呋喃香豆素类化合物的质谱裂解规律研究[J].中国中药杂志,2015,40(7):1334.
[39]田玉路.前胡质量评价方法及呋喃香豆素类同分异构体质谱分析方法研究[D].石家庄:河北医科大学,2016.
[40]杜跃中,武子敬,邓喆.徐长卿挥发油的GC-MS分析[J].人参研究,2011,23(4):41.
[41]徐小娜,蒋军辉. GC-MS联用技术分析徐长卿挥发性化学成分[J].南华大学学报,2011,25(2):84.
[42]王勇,潘国梁,陈彦,等. 4种方法提取乳香化学成分及其GC-MS研究[J].中国药学杂志,2005(14):1054.
[43]刘建群,舒积成,张锐,等.新西兰牡荆苷等4种碳苷黄酮的电喷雾质谱裂解规律研究[J].中国实验方剂学杂志,2013,19(8):72.
[44] Ma Y L,Li Q M,Van den Heuvel H,et al. Characterization of flavone and flavonol aglycones by collision-induced dissociation tandem mass spectrometry[J]. Rapid Commun Mass Spectrom,1998,11(12):1357.
[45]孙明谦,卢建秋,张宏桂.呋喃香豆素类化合物电喷雾质谱裂解途径[J].药物分析杂志,2009,29(1):82.
[46]王旭光,杨洪军,王松松,等.基于LTQ-Orbitrap的白芷中5种呋喃香豆素类化合物的质谱裂解规律研究[J].中国中药杂志,2015,40(7):1334.
[47]黄婧,邵青,项彦华,等.高效液相质谱联用技术鉴定刺五加注射液中苯丙素类化学成分[J].中国中药杂志,2014,39(13):2513.
[48]张琳,皮子凤,孙云霞,等.中药白芷中欧前胡素、异欧前胡素体外经皮渗透特性的串联质谱研究[J].质谱学报,2017,38(1):37.
[49]陈玉娟,王会堂,凡炼炼.乌头碱的质谱裂解行为分析[J].科技创新导报,2010(21):7.
[50]陈平,陈益民,陈佳,等.液相色谱-质谱法研究附子生物碱的煎煮减毒机制[J].色谱,2013,31(11):1087.
[51]孙蕾,王少辰,孙明谦,等.基于HPLC-Q-TOF-MS研究6种乌头生物碱类成分的裂解途径[J].中草药,2016,47(16):2827.
[52]辛杨,刘志强,盛伟,等.草乌中脂类生物碱在高温高压条件下的分解反应[J].中国中药杂志,2009,34(17):2212.
[53]图雅,张贵君,王淑敏,等.草乌叶及其煎煮液中生物碱类药效组分的电喷雾串联质谱研究[J].中国中药杂志,2008,33(7):789.
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