顺反四氢呋喃锕系硼氢化物结构和氧化还原性质计算
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- 英文论文题名：Computational study on structural and redox properties of cis/trans THF-coordinated actinide borohydrides
- 论文作者：包哲 ; 潘清江
- 英文论文作者：Zhe Bao ; Qing-Jiang Pan ; Key Laboratory of Functional Inorganic Material Chemistry of Education Ministry ; School of Chemistry and Materials Science ; Heilongjiang University
- 年：2016
- 作者机构：黑龙江大学功能无机材料化学教育部重点实验室;
- 论文关键词：四氢呋喃锕系配合物 ; 相对论密度泛函理论 ; 电子结构 ; 振动光谱 ; 氧化还原电势
- 英文论文关键词：actinide borohydrides ; relativistic DFT ; electronic structure ; redox potential
- 会议召开时间：2016-07-01
- 会议录名称：中国化学会第30届学术年会摘要集-第十六分会：晶体工程
- 语种：中文
- 分类号：O641.4
- 学会代码：ZGHY
- 会议名称：中国化学会第30届学术年会-第十六分会 ; 晶体工程
- 会议地点：中国辽宁大连
- 主办单位：中国化学会
- 学会名称：中国化学会
- 页数：2
- 文件大小：124k
- 原文格式：D
- 会议级别：全国
摘要
针对5f锕系金属配合物设计一系列[An~m(BH_4)_3(cis/trans-THF)_2](An=U、Np和Pu;m=Ⅲ和Ⅳ)配合物。采用相对论密度泛函理论广义梯度近似GGA-PBE泛函、TZP基组,在气态条件下优化得到12个配合物的几何结构,通过频率计算得到热力学参数和振动光谱,发现trans结构相对稳定。运用ADF程序计算得到THF溶液中的溶剂化能和电子结构,并对配合物的氧化还原电势进行系统的研究。
A series of[An~m(BH_4)_3(cis/trans-THF)_2](An=U,Np,Pu;m = Ⅲ and Ⅳ) complexes have been examined using relativistic density functional theory.12 structures were optimized to be energetically stable,and the trans-isomer shows lower in energy than the corresponding cis-one.Considering solvation and spin-orbit coupling effects,redox potentials of actinide complexes fromⅢ to Ⅳ were calculated.
A series of[An~m(BH_4)_3(cis/trans-THF)_2](An=U,Np,Pu;m = Ⅲ and Ⅳ) complexes have been examined using relativistic density functional theory.12 structures were optimized to be energetically stable,and the trans-isomer shows lower in energy than the corresponding cis-one.Considering solvation and spin-orbit coupling effects,redox potentials of actinide complexes fromⅢ to Ⅳ were calculated.
引文
[1]Daly,S.R.;Girolami,G.S.Inorg.Chem.2010,49:5157.
[2]Baudry,D.;Bulot,E.;Charpin,P.;Ephritikhine,M.;Lance,M.;Nierlich,M.;Vigner,J.J.Organomet.Chem.1989,371:155
[2]Baudry,D.;Bulot,E.;Charpin,P.;Ephritikhine,M.;Lance,M.;Nierlich,M.;Vigner,J.J.Organomet.Chem.1989,371:155