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金属-有机框架材料负载的Pd纳米颗粒高效催化有机反应
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摘要
金属-有机框架化合物(MOFs)因其具有超大的比表面积、可调的孔道及功能修饰,因此可作为良好的载体负载纳米颗粒进行高效催化。最近,我们采用三种策略将单金属或合金纳米颗粒负载在MOFs上,所得的复合材料能高效催化有机反应。MOFs的孔道能够限制纳米颗粒的生长及溢出,我们采用浸渍法或等体积浸渍法将Pd纳米颗粒限域在MIL-101或全氟烷烃修饰的NU-1000的介孔孔道中,该系列材料能够高效催化吲哚的C2芳香化反应(Fig.1)。MOFs上的官能团可以稳定纳米材料,我们采用离子交换法将Pd纳米颗粒负载在胺基化的MOFs,该系列材料可以高效催化氯代芳香烃脱氯及Suzuki、Heck反应。MOFs材料不仅仅是只作为载体负载纳米颗粒,还可以提供活性位点与纳米颗粒进行协同增强反应。我们将PtP d合金纳米颗粒分别包裹在微介孔MIL-53及ZIF-8中,其中PtP d/MM-MIL-53可以在无氧条件下协同催化二级醇脱氢反应,而PtP d@ZIF-8可以在光照条件下催化微量乙烯降解反应。上述复合材料比较稳定,可以实现多次循环反应。
MOFs-immobilized metal nanoparticles have been emerging as promising catalysts for efficient catalysis due to their high surface areas,tunable pores and postmodification.Ultrafine Pd NPs encapsulated in the mesopores of MIL-101 or perfluoroalkane chains decorated NU-1000 can be used for efficient C-H activation reactions.Pd NPs were stabilized by a series of amine functionalized MOFs,which showed high activity in the dehalogenation of aryl chlorides,Suzuki and Heck reactions.PtPd bimetallic alloy NPs were embedded in MOFs,which exhibited synergistic enhanced catalysis of oxidant-free dehydrogenation of alcohols and excellent synergistic photocatalytic activity in the transformation of the adsorbed ethylene into CO_2 and H_2O at room temperature.
引文
[1]a)Huang,Y.;Lin,Z.;Cao,R.Chem.Eur.J.2011,17:12706;b)Huang,Y.;Shen,M.;Wang,X.;Huang,P.;Chen,R.;Lin,Z.;Cao,R.J.Catal.2016,333:1.

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