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原位紫外拉曼光谱研究廉价TS-1中不同钛物种在丙烯环氧化反应中的作用
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摘要
Raman光谱是研究TS-1/H_2O_2-H_2O体系中钛物种分布和反应活性中间体的有力手段。前期工作表明位于837cm~(-1)处的谱峰,被归属为六配位的Ti-OOH(?2)物种,是丙烯环氧化反应的重要活性物种~[1]。利用廉价法合成TS-1分子筛,采用多种表征手段对TS-1分子筛的物性做全面的表征并针对非骨架钛物种进行酸、碱改性。对具有典型钛分布和改性后的样品进行UV-Raman-GC联用的原位反应,将Raman中活性Ti-OOH物种的峰强度变化与丙烯的转化率和PO的生成速率相关联,得到以下结果:TS-1中四配位骨架钛物种是丙烯环氧化反应的活性中心,非骨架钛物种具有明显的酸性可致产物PO开环而对该反应不利。一定浓度下,对未焙烧的TS-1原粉进行酸、碱改性处理,可将非骨架钛物种全部消除。
The roles of different titanium species in TS-1 and its mechanism are debatable.By the in situ GC-Raman technique,a positive correlation was built among the concentration of framework Ti species,the amount of active intermediate Ti-OOH(η~2) and the conversion of propylene.
引文
[1]Long Long Wang,Guang X/J.Phys.Chem,C 2012,116:9122-9131.

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