pH响应的聚合物催化剂应用于不对称转移加氢的研究

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• 英文论文题名：A p H-responsive Soluble Polymer-based Homogeneous Ruthenium Catalyst for Highly eficient Asymmetric Transfer Hydrogenation
• 论文作者：谢寅正 ; 侯震山
• 英文论文作者：Yinzheng Xie ; Zhenshan Hou ; Key Laboratory for Advanced Materials ; Research Institute of Industrial Catalysis ; East China University of Science and Technology
• 年：2016
• 作者机构：结构可控先进功能材料及其制备教育部重点实验室华东理工大学工业催化研究所;
• 论文关键词：不对称转移加氢 ; Ru配合物 ; 均相催化 ; pH响应 ; 聚合物
• 会议召开时间：2016-07-01
• 会议录名称：中国化学会第30届学术年会摘要集-第三十三分会：绿色化学
• 语种：中文
• 分类号：O621.251
• 学会代码：ZGHY
• 会议名称：中国化学会第30届学术年会-第三十三分会 ; 绿色化学
• 会议地点：中国辽宁大连
• 主办单位：中国化学会
• 学会名称：中国化学会
• 页数：1
• 文件大小：234k
• 原文格式：D
• 会议级别：全国

摘要

前手性羰基化合物的不对称加氢产物手性仲醇是合成许多有机药物和精细化学品的重要中间体[1]。利用甲酸作氢原子供体将潜手性酮还原为手性仲醇,反应具有操作简单、反应条件温和、成本低廉和安全等特点,已成为制备手性芳香仲醇最有效的方法之一。然而均相Ru配位催化剂的分离和循环仍是困扰人们的一个难题。基于我们先前的研究基础[2],我们设计合成了一种聚合物负载的Ru催化剂,此催化剂具有具有pH响应的功能,以甲酸为氢源,水为介质,苯乙酮不对称转移加氢为例,在转移加氢反应开始时,pH小于6.5,催化剂溶于水中,而当反应结束后,pH大于8.5,催化剂则从水中沉出,从而实现pH控制的相分离(Figure 1)。该催化适应于多种前手性羰基化合物,均表现出优良的活性和不对称选择性(e.e%),另外,催化剂体系能够循环利用8次以上,没有表现出明显的活性下降。
A pH-responsive polymer has been synthesized from copolymerization of dimethyl minopropyl acrylamide(DMAPA) and N-pstyrenesulfonyl-1,2-diphenylethylenediamine(TsDPEN) moiety successfully. The p H-responsive polymer coordinating ruthenium complex was thus prepared and employed as an efficient catalyst for the asymmetric transfer hydrogenation of various ketones.

引文

[1]Shatskiy,A.;Kivij,T.;Lundberg H.;Tinnis,F.;Adolfsson,H.Chem Cat Chem.2015,7:3818–3821.
    [2]Liu,X.;Chen,C.;Xiu,Y.;Chen,A.;Guo,L.;Zhang,R.;Chen,J.;Hou,Z.Catal.Commun.2015,67:90-94.