高炉渣中有价组分选择性析出与解离
|
摘要
我国赋含多元素复合矿，比较有代表性的是包头白云鄂博矿和攀枝花钒钛磁铁矿。由于这些复合矿的矿物组成复杂，嵌布粒度细小，属难选、难冶的矿产资源。含铁复合矿开发利用是以冶炼铁元素为主，综合回收其它有价元素。原矿中非铁金属元素绝大部分进入渣相，成为复合矿冶金炉渣。
含稀土高炉渣是包头白云鄂博含铁、稀土、铌和萤石的复合矿直接入高炉冶炼的中间产品。在冶炼过程中，铁、磷、铌等被还原进入铁基的金属相，而稀土几乎不能被还原，留在渣相。
含钛高炉渣，是冶炼钒钛磁铁矿产生的高炉渣。TiO_2约占23-25％，主要分布于钙钛矿、富钛透辉石和攀钛透辉石中。已有的工作表明：对该渣进行氧化改性处理，可使TiO_2富集于钙钛矿相，且钙钛矿相的晶粒度可达50微米，满足选矿分离的要求。本文基于选择性析出原理，研究了含稀土高炉渣中相的构成、铈钙硅石相析出长大和含钛高炉渣中钙钛矿相的单体解离。研究结果如下：
应用扫描电镜(SEM)观察并配合成分能谱分析(EDX)和X射线衍射(XRD)分析的方法，研究了含稀土高炉凝渣的相构成。结果表明：绝大部分的稀土在凝固过程中富集到铈钙硅石(RE_2O_3·CaO·2SiO_2)一相中。凝渣由铈钙硅石、枪晶石(CaF_2·3CaO·2SiO_2)、萤石(CaF_2)和硫化钙(CaS)四相构成。
应用“淬火法”并结合图像分析技术，研究了等温及非等温过程含稀土高炉渣中铈钙硅石相的结晶行为，并讨论了该相析出和长大的动力学规律。实验结果表明：铈钙硅石相的开始析出温度为1310℃；铈钙硅石相的析出、生长与冷却速度α有关，冷却速度小，粗化明显，有利于铈钙硅石相长大。当α=0.5℃／min时，体积分数可达20％，平均半径150-180μm。铈钙硅石相的等温和变温过程析出动力学分别服从JMA和JMAK经验方程。等温准平衡过程铈钙硅石相颗粒平均半径的立方与时间呈直线关系。
含钛高炉渣的氧化改性处理，改变了凝渣的相构成，凝渣由钙钛矿相、硅灰石相及尖晶石相构成。
适当氧化对高炉渣中钙钛矿相的析出、长大和单体解离有利，本文实验条件下，氧化处理4分钟、磨矿细度-38μm钙钛矿的单体解离度可达到72％左右。通过对钙钛矿相单体解离的分析，渣中钙钛矿相的解离以分散解离为主，提高钙钛矿相的粒度仍是首要任务。
China is rich in multi-elements and complex mineral resources,such as Baiyue-Ebo deposit in Baotou and magnetite in Panzhihua representatively. Due to complexity and fine grains, it is very difficult to smelt and dress. In general, iron smelting from complex ore is main purpose with comprehensive utilizations of other valuable elements. The majority of value-nonferrous metals components in raw ores were concentrated in molten slag.
The blast furnace slag bearing RE elements is the middle product which Baiyue-Ebo ore directly smelt. During smelting process , Fe、P and Nb components were reduced and poured into ferrous phase, but Rare Earths were not reduced and concentrated into slag.
The blast furnace slag containing about 25%TiC>2 are produced by smelting V-Ti bearing magnetite. Ti components are dispersedly distributed in perovskite、 rich-titanium diopside and titanic pyroxene. It has been showed that Ti components were concentrated into perovskite phase by oxidization of molten slag.
Base on "Selective precipitation" principle suggested by professor Sui, the precipitation and growth of calcium cerite phase in blast furnace slag bearing RE elements and the separation of perovskite phase in blast furnace slag bearing titanium was studied in this dissertation. The results as following:
The morphology of the solidified blast furnace slag bearing RE elements was studied by means of SEM observation with the help of EDX qualitative analysis and XRD analysis. The experimental results show that the slag is consisted by calcium cerite (RE_2O_3·CaO·2SiO_2.)、cuspidine (CaF_2- 3CaO·2SiO_2)、 fluorite (CaF_2) and calcium sulfide (CaS) . During slow-cooling process, most rare earths elements in the slag are concentrated into one phase, which was identified as calcium cerite.
The isothermal and the non-isothermal precipitation behavior of the calcium cerite phase in RE-bearing blast slag were studied by quenching method. And the kinetics of precipitate process and crystal growth of calcium cerite phase was also analyzed. The experimental results show that the nucleation and growth of calcium calcium cerite phase is related to cooling rate a, i.e. the lower cooling rate can
含稀土高炉渣是包头白云鄂博含铁、稀土、铌和萤石的复合矿直接入高炉冶炼的中间产品。在冶炼过程中，铁、磷、铌等被还原进入铁基的金属相，而稀土几乎不能被还原，留在渣相。
含钛高炉渣，是冶炼钒钛磁铁矿产生的高炉渣。TiO_2约占23-25％，主要分布于钙钛矿、富钛透辉石和攀钛透辉石中。已有的工作表明：对该渣进行氧化改性处理，可使TiO_2富集于钙钛矿相，且钙钛矿相的晶粒度可达50微米，满足选矿分离的要求。本文基于选择性析出原理，研究了含稀土高炉渣中相的构成、铈钙硅石相析出长大和含钛高炉渣中钙钛矿相的单体解离。研究结果如下：
应用扫描电镜(SEM)观察并配合成分能谱分析(EDX)和X射线衍射(XRD)分析的方法，研究了含稀土高炉凝渣的相构成。结果表明：绝大部分的稀土在凝固过程中富集到铈钙硅石(RE_2O_3·CaO·2SiO_2)一相中。凝渣由铈钙硅石、枪晶石(CaF_2·3CaO·2SiO_2)、萤石(CaF_2)和硫化钙(CaS)四相构成。
应用“淬火法”并结合图像分析技术，研究了等温及非等温过程含稀土高炉渣中铈钙硅石相的结晶行为，并讨论了该相析出和长大的动力学规律。实验结果表明：铈钙硅石相的开始析出温度为1310℃；铈钙硅石相的析出、生长与冷却速度α有关，冷却速度小，粗化明显，有利于铈钙硅石相长大。当α=0.5℃／min时，体积分数可达20％，平均半径150-180μm。铈钙硅石相的等温和变温过程析出动力学分别服从JMA和JMAK经验方程。等温准平衡过程铈钙硅石相颗粒平均半径的立方与时间呈直线关系。
含钛高炉渣的氧化改性处理，改变了凝渣的相构成，凝渣由钙钛矿相、硅灰石相及尖晶石相构成。
适当氧化对高炉渣中钙钛矿相的析出、长大和单体解离有利，本文实验条件下，氧化处理4分钟、磨矿细度-38μm钙钛矿的单体解离度可达到72％左右。通过对钙钛矿相单体解离的分析，渣中钙钛矿相的解离以分散解离为主，提高钙钛矿相的粒度仍是首要任务。
China is rich in multi-elements and complex mineral resources,such as Baiyue-Ebo deposit in Baotou and magnetite in Panzhihua representatively. Due to complexity and fine grains, it is very difficult to smelt and dress. In general, iron smelting from complex ore is main purpose with comprehensive utilizations of other valuable elements. The majority of value-nonferrous metals components in raw ores were concentrated in molten slag.
The blast furnace slag bearing RE elements is the middle product which Baiyue-Ebo ore directly smelt. During smelting process , Fe、P and Nb components were reduced and poured into ferrous phase, but Rare Earths were not reduced and concentrated into slag.
The blast furnace slag containing about 25%TiC>2 are produced by smelting V-Ti bearing magnetite. Ti components are dispersedly distributed in perovskite、 rich-titanium diopside and titanic pyroxene. It has been showed that Ti components were concentrated into perovskite phase by oxidization of molten slag.
Base on "Selective precipitation" principle suggested by professor Sui, the precipitation and growth of calcium cerite phase in blast furnace slag bearing RE elements and the separation of perovskite phase in blast furnace slag bearing titanium was studied in this dissertation. The results as following:
The morphology of the solidified blast furnace slag bearing RE elements was studied by means of SEM observation with the help of EDX qualitative analysis and XRD analysis. The experimental results show that the slag is consisted by calcium cerite (RE_2O_3·CaO·2SiO_2.)、cuspidine (CaF_2- 3CaO·2SiO_2)、 fluorite (CaF_2) and calcium sulfide (CaS) . During slow-cooling process, most rare earths elements in the slag are concentrated into one phase, which was identified as calcium cerite.
The isothermal and the non-isothermal precipitation behavior of the calcium cerite phase in RE-bearing blast slag were studied by quenching method. And the kinetics of precipitate process and crystal growth of calcium cerite phase was also analyzed. The experimental results show that the nucleation and growth of calcium calcium cerite phase is related to cooling rate a, i.e. the lower cooling rate can
引文
1. N Masuko.Metallurgy for man made resources[M], Proceedings of metallurgical process for the early twenty-first century, San Diego, California: 1994, 20-23
2. Sui Zhitong. Study on crystallization kinetics of the component containing boron in MgO-B_2O_3-SiO_2 Slag, Proceedings of metallurgical process for the early twenty-first century[M], San Diego, California: 1994, 20-23
3. TJVeasey.Metal recycling, Proceedings of 34 th annual conference of metallurgists of CIM[M], Vancouver, British Columbia: 1995:, 20-24
4. Sui Zhitong. Precipitation selectivity of boron components from slags, Proceedings of 34 th annual conference of metallurgists of CIM[M], Vancouver, British columbia: 1995, 20-24
5. Alessandra Bonol.Solid waste process, a case study for an integrated waste treatme nt plant project[M], Proceeding of global symposium on recycling waste treat ment and clean technology, San Sebastian: 1999,: 5-9
6. Sui Zhitong. A novel technique to recovery value onferrous metal compounds from metallurgical slags, Proceeding of global sym posium on recycling waste treatment and clean technology, San Sebastian, Spain: 1999, 5-9
7．蒋含勇．论我国矿产资源的综合利用[J]，矿产综合利用，2001，(4)
8. Sui Z T, Zhang P X, C Yamauchi. Precipitation Selectivity of Boron Compounds from Slags[J]. Acta Mater, 1999, 47(4): 1337-1344.
9．张培新．硼渣中含硼组分析出行为的研究[D]，沈阳：东北大学，1994
10．傅念新，卢玲，隋智通．高钛炉渣中钙钛矿的析出行为[J]，钢铁研究学报，1998，10(3)：73
11．李玉海．含钛高炉渣中钙钛矿相选择性析出与长大[D]，沈阳：东北大学，2000
12．娄太平．含钛高炉渣中钙钛矿相选择性析出与长大，博士后研究报告，沈阳：东北大学，1997
13．马俊伟．攀钢含钛高炉渣中钛组分选择性分离的研究[D]，沈阳：东北大学，2000
14．李辽沙．五元渣(CMSTA)中钛选择性富集的基础研究[D]，沈阳：东北大学，2001
15．王明玉．含钛高炉渣氧吹炼体系中TiO_2的富集和钙钛矿的析出特征研究[D]，沈阳：东北大学，2005
16．张力，含钛渣中钛的选择性富集与长大行为[D]，沈阳：东北大学，2002
17．娄太平等．含钛高炉渣的氧化与钙钛矿结晶研究[J]，金属学报，2000，36(2)：144
18．张培善等．中国稀土矿物学[M]，科学出版社，北京，1998
19．稀土编写组．稀土[M]，冶金工业出版社，北京，1978
20．徐光宪著．稀土(中)[M]，冶金工业出版社，北京，1995
21．陈泉源，余永富．包钢选冶工艺流程钪的走向分布[J]，矿山，1991(7)，3，13—17
22．徐光宪．稀土及西部资源开发中应关注的问题[N]，http://rev.cn/cn/xtzg/xtzg_show.php?id=57
23.[J].1961, 136(1): 191-194.
24．徐秀英，李敏玉等．包头稀土铁矿高炉富稀土渣的缓冷结晶及其可选性的研究[J]．稀土，1980，18(3)，1-7
25．姜茂发，姚永宽，刘承军．稀土处理钢用中间包覆盖剂岩相分析[J]，中国稀土学报，??2003(21)，5，572-575
26．涂赣峰．碳热还原氟碳铈矿生产稀土硅化物合金-基础理论、工业化生产及应用[D]．沈阳：东北大学材料与冶金学院，1998．
27．杨则器，张强，郑夏鹏，王桂茗．分选铈钙硅石和含稀土钡氟金云母的研究[J]．有色金属，1992，44(1)，46-53
28．王喜庆，钒钛磁铁矿高炉冶炼[M]，北京：冶金工业出版社，1994
29．杜鹤桂，高炉冶炼钒钛磁铁矿原理[M]，北京：科学出版社，1996
30．傅念新，张勇为，隋智通．冷却速度对含钛高炉渣中钙钛矿相析出的影响[J]．矿产综合利用1997(4)：16-20．
31．张勇维．钛渣中钙钛矿相选择性析出行为研究，硕士学位论文，东北大学，1997
32．卢玲．钛渣中钙钛矿相结晶行为的研究，硕士学位论文，东北大学，1996
33．王习东，毛裕文．还原状态下含钛高炉渣的结晶规律[J]，华东冶金学院学报，1993(10)，4，31-35。
34．毛裕文，王习东．攀钢高炉渣的改性处理——Ⅰ黑钛石的结晶规律，1994年全国冶金物化学学术会议论文集[M]，1994：493
35．王明玉，刘小华，隋智通．冶金废渣的综合利用技术[J]．矿产综合利用，2003，3：28-32
36．张力，李光强，隋智通．高钛渣中钛组分的选择性富集与长大[J]，金属学报，2002(38)，4，400-4002
37．李辽沙，娄太平，隋智通．TiO_2选择性富集的物理化学行为[J]，物理化学学报，2001，17(9)，845-849。
38．李玉海，娄太平，隋智通．含钛高炉渣中钛组分选择性富集及钙钛矿相析出行为[J]，中国有色金属学报，2000，10(5)，719-722。
39．李玉海，娄太平，隋智通．热处理条件对钙钛矿相析出行为的影响[J]．金属学报，1999，35(11)：1130-1134．
40．攀钢高炉渣综合利用技术研究[R]．攀枝花，攀钢研究院，1998．
41. B O Mysen and D Virgo.Am Mineralogist, 1980, 65: 1150-65
42. [J], 1974: 39
43. H D Sehreiber and RA Legere.Phys Chem Glasses, 1978, 19: 126-39
44. J Tanabe and H suito. Steel Res 1992, 63: 515-20
45. G. Tranell, O.Ostrovski, and S.Jahanshahi.THE THERMODYNAMICS OF TITANIUM IN CaO-MgO-SiO_2-Al_2O_3-TiO_x SLAGS, SYMPOSIUM OF MOLTEN SLAGS, FLUXES AND SLAGS'97 CONFERENCE[M], Australia, 1997: 501
46. G. Tranell, O. Ostrovski, and S. Jahanshahi.The Equilibrium Partitioning of Titanium Ti~(3+) and Ti~(4+) Valency States in CaO-SiO_(2-)-TiO_x Slags[J], Metallurgical and Materials B, 2002, 33: 60-67
47．柴田悦郎，孫海平，森克己溶铁酸素移行速度[J]，铁鋼，1999，85(1)：27
48. SUN S.Y., S.Jahanshahi. Redox Equilibria and Kinetics of Gas-Slag Reactions[J], METALLURGICAL AND MATERIALS TRANS, B.2000, 31B(10): 937
49. Li Y. Racthey et al. METALLURGICAL. AND MATERIALS TRANS. B.2000, 31B(5): 1049
50．李辽沙，隋智通．CaO-SiO2-Al2O3-MgO-TiOx-FeOy体系氧化动力学[J]，物理化学学报，2002，16(8)，845-849。
51. 1983
52．莫鼎成．冶金动力学[M]，长沙：中南工业大学出版社，1987：386-38853. R. Benesch, A. Ledzki, R. Kopec and R. Stachura., Thermochimica Acta, 1989, 152, 447-461
54．张力，李光强，隋智通．高钛渣氧化动力学研究[J]，中国有色金属学报，2002，12(5)，1069-1073。
55. Hower, O. Milling Methods in America[M], Gordon and Breach press, New york, 1964:401-414
56. P.R. Jockens.National Insititute for Metallurgy[M], Yale Press, 1976
57．马俊伟，隋智通，陈丙辰．用重选或浮选从改性炉渣中分离钛的研究[J]，有色金属，2000，52(2)，26-31
58．裴润等编著．硫酸法钛白生产[M]，北京：化学工业出版社，1982：4
59．徐楚韶，陈光碧．用含钛高炉渣生产矿渣硅酸盐水泥的研究[J]，矿冶工程 1985，5(3)51-54．
60．李祖树，徐楚韶钛．矿渣电热法制取钛硅合金时直流电作用的实验研究[J]，化工冶金 1995，16(1)，1-10
61．邓国珠．富钛料的生产现状及今后发展[J]，钛工业进展，2000，4：1
62．邓朝枢．含钒电熔钛渣的物相组成[J]，钢铁钒钛，1985，2：22-29
63．四川省建材工业科研所．攀枝花资源综合利用科研报告汇编[R]，第七卷，1987，585-593．
64．重庆市硅酸盐研究所．攀枝花资源综合利用科研报告汇编[R]，第七卷，1987，600-608．
65．每天废渣7000多吨 攀钢高炉渣实现零排放[N]，http://sichuan.scol.com.cn/pzhxw/20041028/2004102831952.htm
66．曹健．含稀土高炉渣的矿物组成及钍的赋存状态的研究[J]，矿业快报，(426)2004，12，24-251．徐光宪．稀土[M]．中册，北京：冶金工业出版社，1995
2. [J]. 1961, 136(1): 191-194.
3．徐秀英，李敏玉等．包头稀土铁矿高炉富稀土渣的缓冷结晶及其可选性的研究[J]．稀土，1980，18(3)，1-7
4．杨则器，张强，郑夏鹏，王桂茗．分选铈钙硅石和含稀土钡氟金云母的研究[J]．有色金属，1992，44(1)，46-53
5. Lin H K, Zheng X P. Process mineralogy of scandium and europium-containing iron-making slag[J]. Minerals and Metallurgical Processing, 1997(5), 18-20
6．徐光宪．稀土[M]．上册，北京：冶金工业出版社，1995
7．梁英教，车荫昌．无机热力学数据手册[M]．沈阳：东北大学出版社，1993
8．傅崇说．有色冶金原理[M]．北京：冶金工业出版社，1993
9．侯怀宇．冶金熔体结构的计算和实验研究[D]，昆明：昆明理工大学，2000
10．大连理工大学无机化学教研室．无机化学[M]．北京：高等教育出版社，1993
11．陈敬中．现代晶体化学[M]．北京：高等教育出版社，2001
12．张培善等．中国稀土矿物学[M]，科学出版社，北京，1998
13．姜茂发，姚永宽，刘承军．稀土处理钢用中间包覆盖剂岩相分析[J]，中国稀土学报，2003(21)，5，572-5751. Sui Zhitong. Study on crystallization kinetics of the component containing boron in MgO-B_2O_3-SiO_2 Slag, Proceedings of metallurgical process for the early twenty-first century[M], San Diego, California: 1994, 20-23
2. Sui Zhitong. A novel technique to recovery value nonferrous metal compounds from metallurgical slags, Proceeding of global sy mposium on recycling waste treatment and clean technology, San Sebastian, Spain: 1999, 5-9
3. Sui Z T, Zhang P X, C Yamauchi. Precipitation Selectivity of Boron Compounds from Slags[J]. Acta Mater, 1999, 47(4): 1337-1344.
4．张培新．硼渣中含硼组分析出行为的研究[D]，沈阳：东北大学，1994
5．李玉海．含钛高炉渣中钙钛矿相选择性析出与长大[D]，沈阳：东北大学，2000
6．王常珍．冶金物理化学研究方法[M]，北京：冶金工业出版社，1981
7．陈敬中．现代晶体化学[M]．北京：高等教育出版社，2001
8．李玉海，娄太平，隋智通．含钛高炉渣中钛组分选择性富集及钙钛矿相析出行为[J]，中国有色金属学报，2000，10(5)，719-722
9．徐光宪．稀土[M]．中册，北京：冶金工业出版社，1995
10．徐秀英，李敏玉等．包头稀土铁矿高炉富稀土渣的缓冷结晶及其可选性的研究[J]．稀土，1980，18(3)，1-7
11．李玉海，娄太平，隋智通．热处理条件对钙钛矿相析出行为的影响[J]．金属学报，1999，35(11)：1130-1134．
12．娄太平．含钛高炉渣中钙钛矿相选择性析出与长大，博士后研究报告，沈阳：东北大学，1997
13．杨则器，张强，郑夏鹏，王桂茗．分选铈钙硅石和含稀土钡氟金云母的研究[J]．有色金属，1992，44(1)，46-53
14．胡汉起．金属凝固[M]，北京：冶金工业出版社，1985
15．张国栋，邵雷，刘海啸．中碳钢连铸保护渣显微结构的研究[J]，耐火材料，2004，38(6)，423-425．
16．舒俊，金山同，张丽．连铸保护渣结晶矿相的研究[J]，钢铁，2001，36(9)，21-24．
17．赵一鸣，李大新．个旧打磨山枪晶石的发现及其矿物学特征[J]，岩石矿物学杂志，1999，18(1)，65-73．
18．郭贻诚，王震西．非晶态物理学[M]，北京：科学出版社，19841．冯端．金属物理学，第二卷，相变[M]，北京：科学出版社，1990
2．郭贻诚，王震西．非晶态物理学[M]，北京：科学出版社，1984
3．闵乃本．晶体生长的物理基础[M]，上海：上海科学技术出版社，1982
4．娄太平，李玉海，隋智通，等．含钛高炉渣中钙钛矿相析出动力学研究[J]．硅酸盐学报，2000，28(3)：255-258．
5．娄太平，李玉海，隋智通，等．等温过程含Ti炉渣中钙钛矿相弥散颗粒长大研究[J]．金属学报，1999，35(8)：834-837．
6. Sui Z T, Zhang P X, C Yamauehi. Precipitation Selectivity of Boron Compounds from Slags[J].Acta Mater, 1999, 47(4): 1337-1344.
7．梁英教．物理化学[M]．北京：冶金工业出版社，1995．
8．隋智通，张培新．硼渣中硼组分选择性析出行为[J]．金属学报，1997，33(9)：945-951．
9．莫鼎成．冶金动力学[M]，长沙：中南工业大学出版社，1987．
10．李玉海，娄太平，隋智通．含钛高炉渣中钛组分选择性富集及钙钛矿相析出行为[J]，中国有色金属学报，2000，10(5)，719-722
11．娄太平．含钛高炉渣中钙钛矿相选择性析出与长大，博士后研究报告，沈阳：东北大学，19971. Sui Zhitong. Study on crystallization kinetics of the component containing boron in MgO-B_2O_3-SiO_2 Slag, Proceedings of metallurgical process for the early twenty-first century[M], San Diego, California: 1994, 20-23
2. SuiZhitong.Precipitation selectivity of boron components from slags, Proceedings of 34 th annual conference of metallurgists of CIM[M], Vancouver, British columbia: 1995, 20-24
3．李玉海，娄太平，隋智通．含钛高炉渣中钛组分选择性富集及钙钛矿相析出行为[J]，中国有色金属学报，2000，10(5)，719-722
4．王明玉．含钛高炉熔渣氧吹炼体系中TiO_2的富集及钙钛矿相的析出特征研究[D]，沈阳：东北大学，2005
5．李玉海，娄太平，隋智通．热处理条件对钙钛矿相析出行为的影响[J]．金属学报，1999，35(11)：1130-1134．
6．张力，含钛渣中钛的选择性富集与长大行为[D]，沈阳：东北大学，2002
7．李玉海．含钛高炉渣中钙钛矿相选择性析出与长大[D]，沈阳：东北大学，2000
8．娄太平．含钛高炉渣中钙钛矿相选择性析出与长大，博士后研究报告，沈阳：东北大学，1997
9．梁英教，车荫昌．无机热力学数据手册[M]．沈阳：东北大学出版社，1993
10．朱天乐．对选矿工艺中矿物单体解离度的探讨[J]，江苏地质，1994，18(2)：119-122．
11．王雅蓉，周乐光．相界特征对矿物单体解离度的影响[J]，东北大学学报(自然科学版)，1996，17(3)：310-314．1．娄太平．含钛高炉渣中钙钛矿相选择性析出与长大，博士后研究报告，沈阳：东北大学，1997
2．傅念新，卢玲，隋智通．高钛炉渣中钙钛矿的析出行为[J]，钢铁研究学报，1998，10(3)：73
3．李玉海．含钛高炉渣中钙钛矿相选择性析出与长大[D]，沈阳：东北大学，2000
4．张力，含钛渣中钛的选择性富集与长大行为[D]，沈阳：东北大学，2002
5. G. Tranell, O. Ostrovski, and S. Jahanshahi.The Equilibrium Partitioning of Titanium Ti~(3+) and Ti~(4+) Valency States in CaO-SiO_(2-)-TiO_x Slags[J], Metallurgical and Matcrials B, 2002, 33: 60-67
6. G.Tranell, O.Ostrovski, and S.Jahanshahi.THE THERMODYNAMICS OF TITANIUM IN CaO-MgO-SiO_2-Al_2O_3-TiO_x SLAGS, SYMPOSIUM OF MOLTEN SLAGS, FLUXES AND SLAGS'97 CONFERENCE[M], Australia, 1997: 501
2. Sui Zhitong. Study on crystallization kinetics of the component containing boron in MgO-B_2O_3-SiO_2 Slag, Proceedings of metallurgical process for the early twenty-first century[M], San Diego, California: 1994, 20-23
3. TJVeasey.Metal recycling, Proceedings of 34 th annual conference of metallurgists of CIM[M], Vancouver, British Columbia: 1995:, 20-24
4. Sui Zhitong. Precipitation selectivity of boron components from slags, Proceedings of 34 th annual conference of metallurgists of CIM[M], Vancouver, British columbia: 1995, 20-24
5. Alessandra Bonol.Solid waste process, a case study for an integrated waste treatme nt plant project[M], Proceeding of global symposium on recycling waste treat ment and clean technology, San Sebastian: 1999,: 5-9
6. Sui Zhitong. A novel technique to recovery value onferrous metal compounds from metallurgical slags, Proceeding of global sym posium on recycling waste treatment and clean technology, San Sebastian, Spain: 1999, 5-9
7．蒋含勇．论我国矿产资源的综合利用[J]，矿产综合利用，2001，(4)
8. Sui Z T, Zhang P X, C Yamauchi. Precipitation Selectivity of Boron Compounds from Slags[J]. Acta Mater, 1999, 47(4): 1337-1344.
9．张培新．硼渣中含硼组分析出行为的研究[D]，沈阳：东北大学，1994
10．傅念新，卢玲，隋智通．高钛炉渣中钙钛矿的析出行为[J]，钢铁研究学报，1998，10(3)：73
11．李玉海．含钛高炉渣中钙钛矿相选择性析出与长大[D]，沈阳：东北大学，2000
12．娄太平．含钛高炉渣中钙钛矿相选择性析出与长大，博士后研究报告，沈阳：东北大学，1997
13．马俊伟．攀钢含钛高炉渣中钛组分选择性分离的研究[D]，沈阳：东北大学，2000
14．李辽沙．五元渣(CMSTA)中钛选择性富集的基础研究[D]，沈阳：东北大学，2001
15．王明玉．含钛高炉渣氧吹炼体系中TiO_2的富集和钙钛矿的析出特征研究[D]，沈阳：东北大学，2005
16．张力，含钛渣中钛的选择性富集与长大行为[D]，沈阳：东北大学，2002
17．娄太平等．含钛高炉渣的氧化与钙钛矿结晶研究[J]，金属学报，2000，36(2)：144
18．张培善等．中国稀土矿物学[M]，科学出版社，北京，1998
19．稀土编写组．稀土[M]，冶金工业出版社，北京，1978
20．徐光宪著．稀土(中)[M]，冶金工业出版社，北京，1995
21．陈泉源，余永富．包钢选冶工艺流程钪的走向分布[J]，矿山，1991(7)，3，13—17
22．徐光宪．稀土及西部资源开发中应关注的问题[N]，http://rev.cn/cn/xtzg/xtzg_show.php?id=57
23.[J].1961, 136(1): 191-194.
24．徐秀英，李敏玉等．包头稀土铁矿高炉富稀土渣的缓冷结晶及其可选性的研究[J]．稀土，1980，18(3)，1-7
25．姜茂发，姚永宽，刘承军．稀土处理钢用中间包覆盖剂岩相分析[J]，中国稀土学报，??2003(21)，5，572-575
26．涂赣峰．碳热还原氟碳铈矿生产稀土硅化物合金-基础理论、工业化生产及应用[D]．沈阳：东北大学材料与冶金学院，1998．
27．杨则器，张强，郑夏鹏，王桂茗．分选铈钙硅石和含稀土钡氟金云母的研究[J]．有色金属，1992，44(1)，46-53
28．王喜庆，钒钛磁铁矿高炉冶炼[M]，北京：冶金工业出版社，1994
29．杜鹤桂，高炉冶炼钒钛磁铁矿原理[M]，北京：科学出版社，1996
30．傅念新，张勇为，隋智通．冷却速度对含钛高炉渣中钙钛矿相析出的影响[J]．矿产综合利用1997(4)：16-20．
31．张勇维．钛渣中钙钛矿相选择性析出行为研究，硕士学位论文，东北大学，1997
32．卢玲．钛渣中钙钛矿相结晶行为的研究，硕士学位论文，东北大学，1996
33．王习东，毛裕文．还原状态下含钛高炉渣的结晶规律[J]，华东冶金学院学报，1993(10)，4，31-35。
34．毛裕文，王习东．攀钢高炉渣的改性处理——Ⅰ黑钛石的结晶规律，1994年全国冶金物化学学术会议论文集[M]，1994：493
35．王明玉，刘小华，隋智通．冶金废渣的综合利用技术[J]．矿产综合利用，2003，3：28-32
36．张力，李光强，隋智通．高钛渣中钛组分的选择性富集与长大[J]，金属学报，2002(38)，4，400-4002
37．李辽沙，娄太平，隋智通．TiO_2选择性富集的物理化学行为[J]，物理化学学报，2001，17(9)，845-849。
38．李玉海，娄太平，隋智通．含钛高炉渣中钛组分选择性富集及钙钛矿相析出行为[J]，中国有色金属学报，2000，10(5)，719-722。
39．李玉海，娄太平，隋智通．热处理条件对钙钛矿相析出行为的影响[J]．金属学报，1999，35(11)：1130-1134．
40．攀钢高炉渣综合利用技术研究[R]．攀枝花，攀钢研究院，1998．
41. B O Mysen and D Virgo.Am Mineralogist, 1980, 65: 1150-65
42. [J], 1974: 39
43. H D Sehreiber and RA Legere.Phys Chem Glasses, 1978, 19: 126-39
44. J Tanabe and H suito. Steel Res 1992, 63: 515-20
45. G. Tranell, O.Ostrovski, and S.Jahanshahi.THE THERMODYNAMICS OF TITANIUM IN CaO-MgO-SiO_2-Al_2O_3-TiO_x SLAGS, SYMPOSIUM OF MOLTEN SLAGS, FLUXES AND SLAGS'97 CONFERENCE[M], Australia, 1997: 501
46. G. Tranell, O. Ostrovski, and S. Jahanshahi.The Equilibrium Partitioning of Titanium Ti~(3+) and Ti~(4+) Valency States in CaO-SiO_(2-)-TiO_x Slags[J], Metallurgical and Materials B, 2002, 33: 60-67
47．柴田悦郎，孫海平，森克己溶铁酸素移行速度[J]，铁鋼，1999，85(1)：27
48. SUN S.Y., S.Jahanshahi. Redox Equilibria and Kinetics of Gas-Slag Reactions[J], METALLURGICAL AND MATERIALS TRANS, B.2000, 31B(10): 937
49. Li Y. Racthey et al. METALLURGICAL. AND MATERIALS TRANS. B.2000, 31B(5): 1049
50．李辽沙，隋智通．CaO-SiO2-Al2O3-MgO-TiOx-FeOy体系氧化动力学[J]，物理化学学报，2002，16(8)，845-849。
51. 1983
52．莫鼎成．冶金动力学[M]，长沙：中南工业大学出版社，1987：386-38853. R. Benesch, A. Ledzki, R. Kopec and R. Stachura., Thermochimica Acta, 1989, 152, 447-461
54．张力，李光强，隋智通．高钛渣氧化动力学研究[J]，中国有色金属学报，2002，12(5)，1069-1073。
55. Hower, O. Milling Methods in America[M], Gordon and Breach press, New york, 1964:401-414
56. P.R. Jockens.National Insititute for Metallurgy[M], Yale Press, 1976
57．马俊伟，隋智通，陈丙辰．用重选或浮选从改性炉渣中分离钛的研究[J]，有色金属，2000，52(2)，26-31
58．裴润等编著．硫酸法钛白生产[M]，北京：化学工业出版社，1982：4
59．徐楚韶，陈光碧．用含钛高炉渣生产矿渣硅酸盐水泥的研究[J]，矿冶工程 1985，5(3)51-54．
60．李祖树，徐楚韶钛．矿渣电热法制取钛硅合金时直流电作用的实验研究[J]，化工冶金 1995，16(1)，1-10
61．邓国珠．富钛料的生产现状及今后发展[J]，钛工业进展，2000，4：1
62．邓朝枢．含钒电熔钛渣的物相组成[J]，钢铁钒钛，1985，2：22-29
63．四川省建材工业科研所．攀枝花资源综合利用科研报告汇编[R]，第七卷，1987，585-593．
64．重庆市硅酸盐研究所．攀枝花资源综合利用科研报告汇编[R]，第七卷，1987，600-608．
65．每天废渣7000多吨 攀钢高炉渣实现零排放[N]，http://sichuan.scol.com.cn/pzhxw/20041028/2004102831952.htm
66．曹健．含稀土高炉渣的矿物组成及钍的赋存状态的研究[J]，矿业快报，(426)2004，12，24-251．徐光宪．稀土[M]．中册，北京：冶金工业出版社，1995
2. [J]. 1961, 136(1): 191-194.
3．徐秀英，李敏玉等．包头稀土铁矿高炉富稀土渣的缓冷结晶及其可选性的研究[J]．稀土，1980，18(3)，1-7
4．杨则器，张强，郑夏鹏，王桂茗．分选铈钙硅石和含稀土钡氟金云母的研究[J]．有色金属，1992，44(1)，46-53
5. Lin H K, Zheng X P. Process mineralogy of scandium and europium-containing iron-making slag[J]. Minerals and Metallurgical Processing, 1997(5), 18-20
6．徐光宪．稀土[M]．上册，北京：冶金工业出版社，1995
7．梁英教，车荫昌．无机热力学数据手册[M]．沈阳：东北大学出版社，1993
8．傅崇说．有色冶金原理[M]．北京：冶金工业出版社，1993
9．侯怀宇．冶金熔体结构的计算和实验研究[D]，昆明：昆明理工大学，2000
10．大连理工大学无机化学教研室．无机化学[M]．北京：高等教育出版社，1993
11．陈敬中．现代晶体化学[M]．北京：高等教育出版社，2001
12．张培善等．中国稀土矿物学[M]，科学出版社，北京，1998
13．姜茂发，姚永宽，刘承军．稀土处理钢用中间包覆盖剂岩相分析[J]，中国稀土学报，2003(21)，5，572-5751. Sui Zhitong. Study on crystallization kinetics of the component containing boron in MgO-B_2O_3-SiO_2 Slag, Proceedings of metallurgical process for the early twenty-first century[M], San Diego, California: 1994, 20-23
2. Sui Zhitong. A novel technique to recovery value nonferrous metal compounds from metallurgical slags, Proceeding of global sy mposium on recycling waste treatment and clean technology, San Sebastian, Spain: 1999, 5-9
3. Sui Z T, Zhang P X, C Yamauchi. Precipitation Selectivity of Boron Compounds from Slags[J]. Acta Mater, 1999, 47(4): 1337-1344.
4．张培新．硼渣中含硼组分析出行为的研究[D]，沈阳：东北大学，1994
5．李玉海．含钛高炉渣中钙钛矿相选择性析出与长大[D]，沈阳：东北大学，2000
6．王常珍．冶金物理化学研究方法[M]，北京：冶金工业出版社，1981
7．陈敬中．现代晶体化学[M]．北京：高等教育出版社，2001
8．李玉海，娄太平，隋智通．含钛高炉渣中钛组分选择性富集及钙钛矿相析出行为[J]，中国有色金属学报，2000，10(5)，719-722
9．徐光宪．稀土[M]．中册，北京：冶金工业出版社，1995
10．徐秀英，李敏玉等．包头稀土铁矿高炉富稀土渣的缓冷结晶及其可选性的研究[J]．稀土，1980，18(3)，1-7
11．李玉海，娄太平，隋智通．热处理条件对钙钛矿相析出行为的影响[J]．金属学报，1999，35(11)：1130-1134．
12．娄太平．含钛高炉渣中钙钛矿相选择性析出与长大，博士后研究报告，沈阳：东北大学，1997
13．杨则器，张强，郑夏鹏，王桂茗．分选铈钙硅石和含稀土钡氟金云母的研究[J]．有色金属，1992，44(1)，46-53
14．胡汉起．金属凝固[M]，北京：冶金工业出版社，1985
15．张国栋，邵雷，刘海啸．中碳钢连铸保护渣显微结构的研究[J]，耐火材料，2004，38(6)，423-425．
16．舒俊，金山同，张丽．连铸保护渣结晶矿相的研究[J]，钢铁，2001，36(9)，21-24．
17．赵一鸣，李大新．个旧打磨山枪晶石的发现及其矿物学特征[J]，岩石矿物学杂志，1999，18(1)，65-73．
18．郭贻诚，王震西．非晶态物理学[M]，北京：科学出版社，19841．冯端．金属物理学，第二卷，相变[M]，北京：科学出版社，1990
2．郭贻诚，王震西．非晶态物理学[M]，北京：科学出版社，1984
3．闵乃本．晶体生长的物理基础[M]，上海：上海科学技术出版社，1982
4．娄太平，李玉海，隋智通，等．含钛高炉渣中钙钛矿相析出动力学研究[J]．硅酸盐学报，2000，28(3)：255-258．
5．娄太平，李玉海，隋智通，等．等温过程含Ti炉渣中钙钛矿相弥散颗粒长大研究[J]．金属学报，1999，35(8)：834-837．
6. Sui Z T, Zhang P X, C Yamauehi. Precipitation Selectivity of Boron Compounds from Slags[J].Acta Mater, 1999, 47(4): 1337-1344.
7．梁英教．物理化学[M]．北京：冶金工业出版社，1995．
8．隋智通，张培新．硼渣中硼组分选择性析出行为[J]．金属学报，1997，33(9)：945-951．
9．莫鼎成．冶金动力学[M]，长沙：中南工业大学出版社，1987．
10．李玉海，娄太平，隋智通．含钛高炉渣中钛组分选择性富集及钙钛矿相析出行为[J]，中国有色金属学报，2000，10(5)，719-722
11．娄太平．含钛高炉渣中钙钛矿相选择性析出与长大，博士后研究报告，沈阳：东北大学，19971. Sui Zhitong. Study on crystallization kinetics of the component containing boron in MgO-B_2O_3-SiO_2 Slag, Proceedings of metallurgical process for the early twenty-first century[M], San Diego, California: 1994, 20-23
2. SuiZhitong.Precipitation selectivity of boron components from slags, Proceedings of 34 th annual conference of metallurgists of CIM[M], Vancouver, British columbia: 1995, 20-24
3．李玉海，娄太平，隋智通．含钛高炉渣中钛组分选择性富集及钙钛矿相析出行为[J]，中国有色金属学报，2000，10(5)，719-722
4．王明玉．含钛高炉熔渣氧吹炼体系中TiO_2的富集及钙钛矿相的析出特征研究[D]，沈阳：东北大学，2005
5．李玉海，娄太平，隋智通．热处理条件对钙钛矿相析出行为的影响[J]．金属学报，1999，35(11)：1130-1134．
6．张力，含钛渣中钛的选择性富集与长大行为[D]，沈阳：东北大学，2002
7．李玉海．含钛高炉渣中钙钛矿相选择性析出与长大[D]，沈阳：东北大学，2000
8．娄太平．含钛高炉渣中钙钛矿相选择性析出与长大，博士后研究报告，沈阳：东北大学，1997
9．梁英教，车荫昌．无机热力学数据手册[M]．沈阳：东北大学出版社，1993
10．朱天乐．对选矿工艺中矿物单体解离度的探讨[J]，江苏地质，1994，18(2)：119-122．
11．王雅蓉，周乐光．相界特征对矿物单体解离度的影响[J]，东北大学学报(自然科学版)，1996，17(3)：310-314．1．娄太平．含钛高炉渣中钙钛矿相选择性析出与长大，博士后研究报告，沈阳：东北大学，1997
2．傅念新，卢玲，隋智通．高钛炉渣中钙钛矿的析出行为[J]，钢铁研究学报，1998，10(3)：73
3．李玉海．含钛高炉渣中钙钛矿相选择性析出与长大[D]，沈阳：东北大学，2000
4．张力，含钛渣中钛的选择性富集与长大行为[D]，沈阳：东北大学，2002
5. G. Tranell, O. Ostrovski, and S. Jahanshahi.The Equilibrium Partitioning of Titanium Ti~(3+) and Ti~(4+) Valency States in CaO-SiO_(2-)-TiO_x Slags[J], Metallurgical and Matcrials B, 2002, 33: 60-67
6. G.Tranell, O.Ostrovski, and S.Jahanshahi.THE THERMODYNAMICS OF TITANIUM IN CaO-MgO-SiO_2-Al_2O_3-TiO_x SLAGS, SYMPOSIUM OF MOLTEN SLAGS, FLUXES AND SLAGS'97 CONFERENCE[M], Australia, 1997: 501