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用高岭土制备“类龟式”Al_(13)盐酸盐
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摘要
本文以内蒙古优势矿产高岭土为主要原料,采用先制成结晶氯化铝再“蒸汽热解”和“缺酸浸取”两种工艺,均制成了具有“类龟式”结构的十三聚铝盐酸盐[Al_(13)(OH)_(24)(H_2O)_(24)Cl_(15)·13H_2O]。用粉末XRD法鉴定了产物的物相组成,化学分析法测定了产物的纯度和产率,总结了两种工艺的特点,测算了两种工艺的成本,为这种组成单一、结构新颖、絮凝性能优异的聚铝结晶的工业生产提供了可靠依据。
     “蒸汽热解”工艺中,以追求焙烧高岭土中铝份(以Al_2O_3计)浸出率最高为目标,优选了焙烧温度和时间、盐酸浓度、酸铝摩尔比、固液质量比、酸浸温度和时间等工艺技术条件,结合高岭土的差热、热重曲线和焙烧前后的XRD图谱,最终确定的提铝工艺参数为:325目高岭土原矿在700℃下焙烧2小时,用20%的HCl按3:1的酸铝比和1:4的固液比配料,于80℃下酸浸3小时,浸出率达93.0%;经浓缩、结晶制得结晶氯化铝;再经“蒸汽热解”,制成了纯度为99.2%、产率为76.2%的“类龟式”铝十三盐酸盐。
     “缺酸浸取”工艺中,直接以不足量HCl浸取焙烧高岭土,不加其它酸度调整剂,以实现一步合成高纯度“类龟式”铝十三盐酸盐为目标,考察了酸铝比、固液比、酸浸温度和时间、母液浓缩温度和程度对产物纯度和产率的影响,制成了纯度为98.28%、产率为65.0%的目标产物。
     本文还以中间产物结晶氯化铝为原料,采用“干式热解、补水晶化”工艺,考察了升温速度、热解温度和时间、补水量、晶化温度和时间对产物组成和结晶性的影响,制成了含量为64.9%的“类龟式”铝十三盐酸盐,杂质为因包裹而未热解的结晶氯化铝。随热解程度的加深,还得到一种含量超过80.0%的水合羟基氯化铝结晶[Al(OH)_2Cl·2H_2O],为进一步研究其结构和性能创造了条件。
     本文的主要创新点有三:一是高岭土原料得到充分利用,铝份浸出率高达93.0%;二是首次用价廉易得的富铝矿产制成了组成单一、关键絮凝形态含量超过98.0%的聚铝结晶,而以往报道的固体聚合氯化铝制品均为多种聚合度、掺有
Based on the abundant mineral resources of Inner Mongolia, we used the kaolinite as raw material in this research project. "Tortoise-like" Al_(13) chloride ([Al_(13)(OH)_(24)(H_2O)_(24)Cl_(15)·13H_2O])was prepared by processes of pyrolyzing with steam and soaking with shortfall acid. The chemical species of products were identified by XRD, the purity and productivity rate of products were measured by chemical analysis. The characteristics of the two processes were summarized and the costs were calculated. All of above results provide a reliable basis for industrial production of Al_(13) chloride crystal with single composition, novel structure and excellent flocculence.
    In the process of pyrolyzing with steam, we set the goal of pursuing the highest soaking rate of aluminum (calculated in Al_2O_3) from torrefied kaolinite. The influence of process parameters such as roasting temperature, roasting time, concentration of hydrochloric acid, the mole ratio between acid and aluminum, the mass ratio between solid and liquid, soaking temperature and time are
引文
[1] 盛华仁,水污染问题依然严重,人民论坛,2005,第7期:46-47.
    [2] 王烨,朱琨,我国水资源现状与可持续利用方略,兰州交通大学学报(社会科学版)2005,24(5):77-80.
    [3] 李全寿,略论我国水处理技术的发展趋势,工业安全与环保,2005,31(3):1-3.
    [4] 万咸涛,浅析国内外水资源质量状况,水利发展研究,2005,第12期:50-52.
    [5] 周云,何义亮编著,《微污染水源净水技术及工程实例》,化学工业出版社,2003年8月第一版,6-7.
    [6] 金熙,项成林编,《工业水处理技术问答》,化学工业出版社,1989年3月第一版,36-39
    [7] 韩秀山,我国应大力发展聚合氯化铝,化工科技市场,2002,25(11):27-30.
    [8] 常青,《水处理絮凝学》,化学工业出版社、环境科学与工程出版中心,2003年第一版:69-71.
    [9] 汤鸿霄,无机高分子复合絮凝剂的研制趋势,中国给水排水,1999,15(2):1-4.
    [10] 卢建杭等,无机絮凝剂制备技术的进展,中国给水排水,1999,15(4):28.
    [11] Brosset C. Studies on the hydrolysis of metal ions, Ⅺ, The aluminum ion Al~(3+). Acta Chem Scand, 1954, 8: 1917.
    [12] J. D. hem, C. E. Roberson, In: D. C. Melchior, R. L. Basset, eds., Chemical modeling of aqueous systems Ⅱ, American Chemical Society, 1990, Ch. 33: 430-446.
    [13] Seichter W, Mogel H J, Brand P, et Al. Crystal structure and formation of the aluminum hydroxide chloride [Al_(13)(OH)_(24)(H_2O)_(24)] Cl_(15)·13H_2O, Eur. J. Inorg. Chem., 1998: 795-797.
    [14] S. Goldberg, et Al., In: G. Sposito, eds., The Environmental Chemistry of aluminum 2nd ed., Lewis Publishers, 1995, Ch. 7: 271-331.
    [15] Tang H X, Luan Z K, Wang D S et Al., Composite Inorganic Polymer Flocculants. Chemical Water and Wastewater Treatment Ⅴ, Proceeding of the 8th Gothenburg Symposium, 1998: 25-34.
    [16] G. Johansson, et Al. Acta Chem. Scand., 1960, 14(3): 769-773.
    [17] 罗明标,王趁义等,聚合Al_(13)晶体的制备及表征,无机化学学报,2004,20(1):69-73.
    [18] J. Rowsell, L. F. Nazar, "Speciation and thermal transformation in alumina sols: Structures of the polyhydroxyoxo aluminum cluster [Al_(30)O_8(OH)_(56)(H_2O)_(26)] ~(18+) and its δ-Keggin moiete", J. Am. Chem. Soc., 2000, 122(15): 3777-3778.
    [19] Lionel allouche, et Al., Angew. Chem., 2000, 112(3): 521.
    [20] Bottero J Y, Tchoubar D, Cases J M, Fiessinger. Investigation of the hydrolysisi of aqueous solution of aluminum chloride, 2. Nature and structure by small-angle X-ray scattering. J. Phys. Chem., 1982, 86: 3667-3673.
    [21] Parthasarathy N, Buffle J. Study of polymeric aluminum (Ⅲ) hydroxide solution for application in waste water treatment properties of the polymer and optimal conditions of preparation. Water Res. 1985, 19(1): 25-36
    [22] 张卫飞,刘广深,刘维屏,聚合氯化铝中Al(Ⅲ)的形态分布影响因素及混凝性能研究,浙江大学硕士学位论文,2003,5.
    [23] 赵华章,蔡固平,栾兆坤,高浓度聚合氯化铝的合成及其形态分布与转化规律,环境科学,2004,25(5):80-83.
    [24] 李润生等,中国聚合氯化铝产品的技术进步与质量标准,水处理信息导报,1997,第4期:66-70.
    [25] 曹明礼,袁继祖等,利用高岭土制取聚合氯化铝和白炭黑的试验研究,建材地质,1997,第2期:41_43.
    [26] 李谦一,聚和氯化铝的生产及市场,化学工业与工程技术,2001,22(1):28-30.
    [27] 李凡修,陈武,聚合氯化铝制备技术的研究现状和进展,工业水处理,2003,23(3):5-8.
    [28] 李风亭,陶孝平等,聚合氯化铝的生产技术与研究进展,无机盐工业,2004,36(6):4-6.
    [29] 赵华文,李欣等,水蒸汽蒸馏结晶法制备高效聚合氯化铝,重庆师范学院学院(自然科学版),2003,20(3),40-41.
    [30] 刘文英,杨运泉等,聚和三氯化铝的合成研究,湘覃大学自然科学学报,2001,23(1):72-75.
    [31] 沈水发,陈耐生等,利用高岭土制备聚和氯化铝净水剂,无机盐工业,1999,31(5):33-35.
    [32] 宋恩玉,硬质高岭土生产聚合氯化铝和白炭黑,非金属矿,1999,22(3):28-30.
    [33] 杜建科,杨海涛等,聚和氯化铝的制备工艺研究,汉中师范学院学报(自然科学版) 1995,第2期:39-43.
    [34] 王海波,王苏等,高岭土生产聚合氯化铝,江苏煤炭,2003,第3期:50-51.
    [35] 陈利成,曹菱,用高岭土制取聚合氯化铝,湖北化工,2003,第2期:37.
    [36] 卢兆忠,刘建林等,用高岭土制备聚合氯化铝和超细白碳黑的研究,福建化工,2003,第3期:41-43.
    [37] 宴永祥,我国聚合氯化铝工业现状、存在问题及发展建议,广西化工,2001,30(3):15-18.
    [38] 邬苇萧,杨玉章,以煤系高岭土生产固体聚合氯化铝新技术在淮北矿区的应用,煤炭加工与综合,2002,第5期:42-44.
    [39] 马艳然,于伯蕖等,从煤矸石中制备聚合氯化铝及应用研究,化学世界,2004,第2期:63-65.
    [40] 冯诗庆,煤矸石制备铝盐和白炭黑,无机盐工业,1995,第4期:22-24.
    [41] 朱石嶙,张霞等,从粉煤灰中提取硫酸铝和硫酸铁的微波试验,宁夏工程技术,2004,3(1):48-50.
    [42] 陆胜,赵宏,生态处理粉煤灰制备结晶氯化铝、聚合氯化铝的试验研究,粉煤灰 2003第2期:10-11
    [43] 赵剑宇,田凯,氟铵助溶法从粉煤灰提取氧化铝新工艺的研究,无机盐工业,2003,35(4):40-41.
    [44] 马国昌,孙志超等,聚合氯化铝的生产及发展,氯碱工业,2003,第8期:30-34.
    [45] 陆建刚,絮凝剂聚合氯化铝的合成新工艺,上海化工,1996,21(3):20-25.
    [46] 贾志谦,何菲等,聚合氯化铝形态分布、分析和控制研究进展,化学研究与应用,2004,16(2):149-154.
    [47] 刘会娟,曲久辉等,电化学合成的聚合氯化铝的形态特征,环境科学学报,2003,23(2):201-204.
    [48] 曲久辉,刘会娟等,电解法制备PAC在水处理中的应用研究,中国给水排水,2001,17(5):16-19.
    [49] 初永宝,高宝玉等,聚合氯化铝中钠米Al13形态的分离纯化及形态表征,环境科学,2004,25(5):75-79
    [50] 赵华章,栾兆坤,苏永渤,Al_(13)形态的分离纯化与表征,高等学校化学学报,2002,23(5):751-755.
    [51] 孙忠,高Al_(13)聚合氯化铝结晶及其制备方法[P].中国:CN200510064782.6,2005年9月28日公开.
    [52] 孙忠,赵海东,杨秀双等,“类龟式”Al_(13)盐酸盐的多途径制备及絮凝性能研究,见:中国化学会第八届水处理化学大会暨学术研讨会论文集,内蒙古呼和浩特,2006,8.
    [53] 孙忠,赵海东,佟红格尔等,[Al_(13)(μ_3-OH)_6(μ_2-OH)_6(μ_2-OH)_(12)(H_2O)_(24)] Cl_(15)·13H_2O的结构特征和形成历程.见:中国化学会第八届水处理化学大会暨学术研讨会论文集.内蒙古呼和浩特,2006,8.
    [54] 王瑞芬,孙忠,水合氯化五聚铝和水合氯化九聚铝的制备及初步表征,见:中国化学会第八届水处理化学大会暨学术研讨会论文集,内蒙古呼和浩特,2006,8.
    [55] 黄自力,胡岳华等,用副产盐酸和劣质高岭土制备聚和氯化铝,化工环保,2002,22(5):284-286.
    [56] 洪金德,李喜亮,高岭土制备聚合氯化铝净水剂的研究,中国矿业,2003,12(7):54-56.
    [57] 罗永康,马智等,煅烧温度对高岭土结构及其氧化铝浸出率的影响,化学工业与工程,2005,22 (4):263-266.
    [58] 许红亮,刘钦甫等,煅烧温度对高岭石结构及电绝缘性能的影响,中国矿业大学学报,2003,32 (3):332-335.
    [59] 曹德光,苏达根等,偏高岭石的微观结构与键合反应能力,矿物学报,2004,24(4):366-372.
    [60] 喻新平,盐酸浸取高岭土中氧化铝的研究,矿产综合利用,2002,第2期:10-12.
    [61] 赵海东,孙忠,结晶状铝十三的制备、表征及其絮凝特性研究,内蒙古大学硕士论文,2005,5月.
    [62] L. Walter—Levy and H. Breuil, Thermal decomposition of some basic aluminum chloride, Compt. Rend., 1963, 256: 1286-1289.
    [63] 张永战,李建伟等,聚合氯化铝生产方法评述,河南化工,1994,第8期:8-10.
    [64] Kyun Young Park, Young-Woon Park, Bench-scale Decomposition of aluminum Chloride Hexahydrate to Produce Poly (Aluminum chloride), Ind. Eng. Chem. Res., 2000, 39: 4173-4177.
    [65] 王东升,汤鸿霄,高琼等,Al_(13)形态分离纯化方法初步研究,环境化学,2000,19(5):389-394.
    [66] 汤鸿霄,羟基聚合氯化铝的絮凝形态学,环境科学学报,1998,18(1):1-10.
    [67] 高宝玉,岳钦艳,王艳等,Al-Ferron逐时络合比色法研究PACS中铝的水解聚合形态,环境化学,1996,15(3):234-238.
    [68] 汤鸿霄,栾兆坤,聚合氯化铝与传统混凝剂的凝聚—絮凝行为差异,环境化学,1997,18(6):497-504.
    [69] 李润生,李凯,聚氯化铝盐基度与混凝效果的关系,中国给水排水,2001,17(8):71-73.
    [70] 汤鸿霄,无机高分子絮凝剂的科学与技术进展,水处理信息导报,总第77期.
    [71] 天津化工研究院等编,《无机盐工业手册》上册,化学工业出版社,1979年10月第一版.
    [72] 天津化工研究院等编,《无机盐工业手册》下册,化学工业出版社,1981年1月第二版.
    [73] JCPDS编,《粉末衍射卡片集》(PDF),卡片15-108.
    [74] JCPDS编,《粉末衍射卡片集》(PDF),卡片8-453.
    [75] JCPDS编,《粉末衍射卡片集》(PDF),卡片11-6
    [76] 李润生,李凯,聚氯化铝水解聚合形态与混凝效果研究,中国给水排水,2002,18(10):45-48.
    [77] 李凯,李润生等,不同聚合氯化铝系列的水解聚合形态研究,中国给水排水,2003,19(10):55-57.
    [78] 李润生,水处理药剂碱式氯化铝,198l:36,中国建筑工业出版社.
    [79] 吴小缓,王文利,我国高岭土市场现状及趋势,非金属矿,2005,28(4):1-3.
    [80] 陶克,刘进荣等,我国高岭土发展状况及我区煤系高岭土开发应用,内蒙古大学学报(自然科学版),1998,29(3):366-372.

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