Der cyclo-P₄-Sandwichkomplex des Cobalts und seine Rolle bei der Bildung von Polyphosphorverbindungen

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• 作者：Dr. Fabian Dielmann ; Prof. Dr. Alexey Timoshkin ; M. Sc. Martin Piesch ; Dr. Gá ; bor Balá ; zs and Prof. Dr. Manfred Scheer
• 刊名：Angewandte Chemie
• 出版年：2017
• 出版时间：February 1, 2017
• 年：2017
• 卷：129
• 期：6
• 页码：1693-1698
• 全文大小：2094K
• ISSN：1521-3757

文摘

Es wurde ein Syntheseweg zum Sandwichkomplex [Cp′′′Co(η⁴-P₄)] (2), der einen cyclo-P₄-Liganden als Enddeck enthält, gefunden. Der Komplex 2 ist das noch fehlende Homologe in der Serie der cyclo-P_n-Sandwich-Komplexe der 3d-Elemente und zeigt eine einzigartige Neigung zur Dimerisierung in Lösung unter Bildung zweier isomerer P₈-Komplexe [(Cp′′′Co)₂(μ,η⁴:η²:η¹-P₈)] (3 und 4). Reaktivitätsstudien belegen, dass 2 und 3 mit weiteren [Cp′′′Co]-Fragmenten reagieren und dabei [(Cp′′′Co)₂(μ,η²:η²-P₂)₂] (5) bzw. [(Cp′′′Co)₃P₈] (6) ergeben. Darüber hinaus zersetzen sich die Komplexe 2, 3 und 4 thermisch unter Bildung von 5, 6 und dem P₁₂-Komplex [(Cp′′′Co)₃P₁₂] (7). DFT-Berechnungen des P₄-Aktivierungsprozesses lassen auf einen η³-P₄-Co-Komplex als Schlüsselzwischenstufe sowohl bei der Synthese von 2 als auch bei der Bildung größerer Polyphosphorkomplexe über einen einzigartigen Oligomerisierungsweg schließen.