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客体调控的自旋交叉金属有机框架材料
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摘要
自旋交叉金属有机框架材料可在温度和客体的刺激下实现高低自旋态的互变,从而在高密度信息存储和化学传感器等方面具有潜在的应用前景。~([1])本文采用4-氨基-3,5-二-(4-吡啶)-1,2,4-三氮唑配体(NH_2bpt)与KAg(CN)_2和Fe(Ⅱ)离子来构筑霍夫曼型自旋交叉金属有机框架材料[Fe(NH_2bpt){Ag(CN)_2}_2]·Solv(Solv=2DMF·EtOH,1;2DMF·MeCN,2)。单晶结构显示1和2具有相似的框架结构,Fe(Ⅱ)离子为八面体配位构型,在赤道面上与[Ag(CN)_2]~-连接成{Fe[Ag(CN)_2]_2}_∞二维层,两个层间错位排列,有Ag…Ag弱作用;在轴向上通过NH_2bpt穿过二维层与另一个二维层的Fe(Ⅱ)连接,得到两个互相穿插的三维框架。磁性数据表明它们因客体溶剂的不同而显示不同的自旋交叉性质,1为四步自旋交叉,降温和升温过程中自旋转变温度T_c↓/T_c↑分别为214/217、203/207、180/186和168/174 K,其热滞回宽度为3、4、6和6 K。而2显示两步自旋交叉,T_c↓/T_c↑分别为219/222和193/198 K,热滞回宽度为3和5 K。
A spin-crossover Hofmann-like metal-organic framework,[Fe(NH_2bpt){Ag(CN)_2}_2]·Solv(NH_2bpt =4-amino-3,5-di-(4-pyridyl)-1,2,4-triazole,Solv = 2DMF·EtOH,1;2DMF·MeCN,2) was synthesised and characterized.1 and 2 showed four-step and two-step spin crossover behaviors,respectively.
引文
[1]Li,J-Y.;Chen,Y-C.;Zhang,Z-M.;Liu,W.;Ni,Z-P.;Tong,M-L.Chem.Eur.J.2015,21(4):164.

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