磷灰石结构中［ＳＯ４］、［ＳｉＯ４］四面体的喇曼谱学特点
详细信息
- 责任者：刘羽^c武汉化工学院
- 刊名：矿物岩石地球化学通报
- 出版年：1999
- 卷期：１８^b４
- 关键词：磷灰石 ; 拉曼光谱20^a样品 ; 晶胞参数 ; 晶体结构30^aＳＯ４四面体 ; ＳｉＯ４四面体
- 页码：２４１～２４３
- 索书号：P271.067/967
- 图表：表１参９插图
- 分类号：0200
- 文摘期号：2000/03
摘要
磷灰石结构中［ＰＯ４］的喇曼振动模式可表示为：υ１＝Ａｇ＋Ｅ２ｇ，υ２＝Ａｇ＋Ｅ１ｇ＋Ｅ２ｇ，υ３＝２Ａｇ＋Ｅｇ＋２Ｅ２ｇ，υ４＝２Ａｇ＋Ｅ１ｇ＋２Ｅ２ｇ，上述喇曼峰分别位于９６３、４３３～４５０、５８１～６８１、１ ０３１～１ ０７９ｃｍ－１。由于［ＳｉＯ４］、［ＳＯ４］的替换，结构空间群对称性下降，简并解除，峰数增多，峰强下降，使模式指派难度加大。随着［ＳｉＯ４］、［ＳＯ４］对〔ＰＯ４〕的喇曼峰减弱，同时在８５５、１ ０００ｃｍ－１附近出现［ＳｉＯ４］与［ＳＯ４］的υ１强峰，其中〔ＳＯ４〕峰的强度明显大于同组分浓度的［ＰＯ４］、［ＳｉＯ４］峰；结构四面体中平均键长越小，晶胞体积越小，对应的喇曼振动率就越大。随着［ＳｉＯ４］、［ＳＯ４］对［ＰＯ４］的耦合替换，结构四面体的键长与晶胞体积出现规律性增大，其中ＴＯ键长由ＦＡＰ的０１５３ ２ｎｍ增大为ＥＬＬＥ的０１５４ｎｍ，晶胞体积也由０５２７ ９ｎｍ３，增大为０５４３ ８ｎｍ３。键长的增大使振动频率下降，喇曼峰也相应向低波数区位移。（韩永吉）