X射线衍射法在天然气水合物研究中的应用
详细信息
- 责任者：刘昌岭 ; 孟庆国 ; 国土资源部天然气水合物重点实验室 ; 青岛海洋地质研究所
- 刊名：岩矿测试
- 出版年：2014
- 卷期：33^b4
- 页码：468～479
- 索书号：P340.6/357-2
- 图表：^c
- 文摘期号：2014/12
摘要
天然气水合物是一种由气体分子(包括烃类和CO2、H2S等非烃类气体)和水分子在高压低温环境中形成的笼型水合物，主要有Ⅰ型(立方晶体结构)、Ⅱ型(菱形晶体结构)和H型(六方晶体结构)三种晶体结构。研究水合物的结构特征及变化规律，对于认识水合物形成机理、微观动力学、相态转化及水合物样品鉴定等具有重要意义。X射线衍射(XRD)是一种利用X射线照射晶体(或某些非晶态物质)时产生的衍射来研究晶体内部结构(即内部原子排布)的分析技术。该技术应用于天然气水合物研究，不仅能准确获取水合物的结构类型及晶格参数等重要信息，还能观测水合物生成分解的微观动力学过程。本文阐述了XRD技术应用于水合物结构特征研究、水合物生成/分解动力学过程原位观测以及野外水合物样品鉴定等方面的研究进展。已知结构Ⅰ型和Ⅱ型水合物立方晶体的边长分别约为12.0×10-10m和17.3×10-10m，而结构H型水合物六方晶体a轴和c轴的边长分别约为12.2×10-10m和10.0×10-10m，因此，通过XRD技术准确测量水合物晶体的晶格参数，即可判定水合物晶体的结构类型，该技术在国外已应用于海洋和冻土区钻获的天然气水合物样品鉴定并获得结构信息。此外，通过测定不同条件下生成的水合物晶体参数的变化，可研究水合物的结构转换及其影响规律，研究表明混合气体的组成、客体分子体积及直径大小、温度等都对水合物晶体参数及结构产生影响。通过在高压环境下的XRD原位技术，可测定水合物的生成与分解过程中衍射峰的变化，研究水合物生成/分解动力学过程，研究表明水合物生成/分解主要分两个阶段，即在气液(固)表面的快速生成/分解过程及气体分子在液(固)体内部的扩散过程，后一个阶段控制着反应速度。目前，国外在水合物研究中应用XRD技术已相对成熟，而我国才刚刚起步。本文认为，将XRD技术应用到天然气水合物的研究中，可解决水合物的结构类型鉴别及晶格参数测量等基本的科学问题，而且XRD技术与核磁共振、红外光谱、X-CT等分析技术的联用，尚有很大的发展空间，将为天然气水合物相关的理论研究提供强有力的技术支撑。