高温高压下Fe‐Ni‐C系合成金刚石单晶的机理研究(上)

详细信息   

• 责任者：李和胜^c山东大学^d1952^f教授 ; 许斌^c山东省超硬材料工程技术研究中心 ; 宫建红 ; 李丽 ; 李木森
• 刊名：超硬材料工程
• 出版年：2010
• 卷期：22^b2
• 关键词：人造金刚石20^a金刚石 ; 单晶法 ; 晶形 ; 高温高压实验 ; 合成材料 ; 机制30^a合成机理Fe‐Ni‐C系
• 页码：21～24
• 索书号：P431.806/475
• 图表：^c表2参16插图
• 分类号：0200
• 文摘期号：2010/12

摘要

从三个方面综合介绍了该课题组近几年来采用Fe‐Ni‐C系在高温高压下合成优质金刚石单晶的研究成果:（1)采用单质金属铁、镍粉和石墨粉以及粉末冶金方法制备出新型铁基触媒，利用六面顶压机合成了高品位的金刚石单晶;（2)采用现代分析测试方法对金刚石单晶外的金属包覆膜物相结构进行了系统表征和分析;（3)基于固体与分子经验电子理论(EET理论)和托马斯‐费米‐狄拉克‐程开甲理论(TFDC理论)对金刚石合成过程中相关物相(金刚石、石墨、Fe₃C((Fe、Ni)₃C)和γ‐(Fe、Ni)等)的价电子结构进行了计算和论证。实验分析与理论研究结果表明，单质金属粉辅以粉末冶金方法同样可以实现高品位金刚石单晶的合成;金属包覆膜中存在大量的Fe₃C、(Fe，Ni)₃C类型的金属碳化物和γ‐(Fe，Ni)型金属中间相，且γ‐ (Fe，Ni)与金属碳化物的对应晶面之间存在相互平行的位向关系;金刚石与石墨主要晶面间的平均共价电子密度在一级近似条件下均不连续，而Fe₃C与金刚石或Fe₃C与γ‐(Fe，Ni)之间存在界面电子密度连续性，因此证明Fe₃C/金刚石界面能够满足金刚石生长的边界条件。研究结果表明，金刚石单晶生长的碳源并非直接来源于石墨，而来源于在金属中间相的催化作用下，由金属碳化物过渡相中脱溶出的、具有类SP3杂化态的C—C原子团，因此从实验和理论上进一步支持了金刚石合成的“溶剂‐催化”理论。