红外光谱中溶剂效应机理初探——配位机制的提出
- 出版年：1995
- 作者：李润卿；何跃华；李玉荷；陈惠明；相强芳
- 单位1：天津大学分析中心
- 语种：中文
- 作者关键词：溶剂效应；相关分析；红外光谱；Hammett方程
- 起始页：33
- 总页数：8
- 刊名：光谱学与光谱分析
- 是否内版：否
- 刊频：双月刊
- 主办单位：中国光学学会；冶金部钢铁研究总院
- 主编：姚元恺
- 地址：北京海淀区魏公村学院南路76号
- 邮编：100081
- 卷：15
- 期：6
- 期刊索取号：P342.06220
摘要
本文就红外光谱中溶剂效应机理提出了溶质和溶剂分子间的瞬时配位作用机制。认为同一溶质在不同溶剂中的振动波数不同，是由于这种瞬时配位作用改变了溶质价电子运动状态所致。据此提出了溶剂效应的定量关系式；测定了七种溶剂的配位效应常数。用这一套经验参数处理了几种取代苯甲酸的羰基伸缩振动的溶剂效应，得到了较好的线性关系。还发现羰基的振动波数与取代基的Hammett常数σ之间，羰基伸缩振动对溶剂效应的敏感度与σ之间，Hammett方程中的反应活性常数与溶剂的配位效应常数之间，均存在线性关系。