Chemische Verzwilligung von Salz und Metall in den Subnitridometallaten Ba23Na11(MN4)4 mit M=V, Nb, Ta
文摘
Die Subnitridometallate Ba23Na11(MN4)4 (M=V, Nb, Ta) kristallisieren in einem neuen Strukturtyp, in dem sowohl ionische ortho-Nitridometallat-Anionen als auch Strukturmotive aus einfachen (inter)metallischen Packungen zu finden sind: Na-zentrierte [Na8]-Würfel als Ausschnitte aus der bcc-Struktur von elementarem Natrium und Na-zentrierte [Ba10Na2]-Ikosaeder, wie sie z. B. in Laves-Phasen vorkommen. Einkristall- und Pulverröntgenstrukturanalyse unterstreichen in Kombination mit quantenchemischen Berechnungen der elektronischen Struktur und Raman-Spektroskopie den Charakter der Subnitridometallate als “chemische Zwillinge”. Sie weisen unabhängige Strukturbausteine mit lokal überwiegend entweder ionischer oder metallischer Bindung in einer insgesamt metallischen Verbindung auf.