文摘
Es wurde ein Syntheseweg zum Sandwichkomplex [Cp′′′Co(η4-P4)] (2), der einen cyclo-P4-Liganden als Enddeck enthält, gefunden. Der Komplex 2 ist das noch fehlende Homologe in der Serie der cyclo-Pn-Sandwich-Komplexe der 3d-Elemente und zeigt eine einzigartige Neigung zur Dimerisierung in Lösung unter Bildung zweier isomerer P8-Komplexe [(Cp′′′Co)2(μ,η4:η2:η1-P8)] (3 und 4). Reaktivitätsstudien belegen, dass 2 und 3 mit weiteren [Cp′′′Co]-Fragmenten reagieren und dabei [(Cp′′′Co)2(μ,η2:η2-P2)2] (5) bzw. [(Cp′′′Co)3P8] (6) ergeben. Darüber hinaus zersetzen sich die Komplexe 2, 3 und 4 thermisch unter Bildung von 5, 6 und dem P12-Komplex [(Cp′′′Co)3P12] (7). DFT-Berechnungen des P4-Aktivierungsprozesses lassen auf einen η3-P4-Co-Komplex als Schlüsselzwischenstufe sowohl bei der Synthese von 2 als auch bei der Bildung größerer Polyphosphorkomplexe über einen einzigartigen Oligomerisierungsweg schließen.