Halogenverbrückte supramolekulare Kapseln im Festkörper, in Lösung und in der Gasphase

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• 作者：Dr. Oliver Dumele ; Benedikt Schreib ; M. Sc. Ulrike Warzok ; Dr. Nils Trapp ; Prof. Dr. Christoph A. Schalley and Prof. Dr. Franç ; ois Diederich
• 刊名：Angewandte Chemie
• 出版年：2017
• 出版时间：January 19, 2017
• 年：2017
• 卷：129
• 期：4
• 页码：1172-1177
• 全文大小：2551K
• ISSN：1521-3757

文摘

Supramolekulare Kapseln wurden durch neutrale Halogenbrücken (XBs) aufgebaut und im Festkörper, in Lösung sowie in der Gasphase untersucht. Die Geometrie der hoch organisierten Kapseln wird durch eine Röntgenkristallstruktur belegt, die den Aufbau aus zwei XB-Hemisphären zeigt, die geometrisch durch H-Brücken zu acht MeOH-Molekülen verfestigt sind und zwei Benzol-Gäste einschließen. Aufgrund von Desolvatationseffekten in protischen Lösungsmitteln führen Änderungen des XB-Donors zu einer effektiveren Erhöhung der Assoziationskonstante als Änderungen des XB-Akzeptors. Dies wird am Beispiel einer Tetrachinuclidin-XB-Akzeptorhemisphäre gezeigt. Mit einem Tetra(iodethinyl)-XB-Donor und einem Tetralutidin-XB-Akzeptor wird eine Assoziationskonstante in deuteriertem Benzol/Aceton/Methanol 70:30:1 bei 283 K von K_a=(2.11±0.39)×10⁵ m⁻¹ (ΔG=(−6.9±0.1) kcal mol⁻¹) erreicht. Die Stabilität der XB-Kapsel in der Gasphase wurde durch ESI-MS bestätigt. Innerhalb der verlängerten Iodethinyl-Kapsel wurde eine neue Gastbindungsstelle beobachtet.