不对称双碳氢键氧化交叉偶联反应合成平面手性二茂铁
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- 英文论文题名：Enantioselective Oxidative C-H/C-H Cross-Coupling Reaction to Prepare Planar Chiral Ferrocenes
- 论文作者：顾庆 ; 高得伟 ; 游书力
- 英文论文作者：Qing Gu ; De-Wei Gao ; Shu-Li You ; State Key Laboratory of Organometallic Chemistry ; Shanghai Institute of Organic Chemistry ; Chinese Academy of Sciences
- 年：2016
- 作者机构：中国科学院上海有机化学研究所;
- 论文关键词：不对称 ; 碳氢键活化 ; 氧化交叉偶联 ; 平面手性二茂铁
- 会议召开时间：2016-07-02
- 会议录名称：中国化学会第30届学术年会摘要集-论坛七：青年化学家论坛
- 语种：中文
- 分类号：O627.81
- 学会代码：ZGHY
- 会议名称：中国化学会第30届学术年会-论坛七 ; 青年化学家论坛
- 会议地点：中国辽宁大连
- 主办单位：中国化学会
- 学会名称：中国化学会
- 页数：1
- 文件大小：344k
- 原文格式：D
- 会议级别：全国
摘要
二茂铁化合物,尤其是平面手性的二茂铁,在不对称催化反应中作为手性配体或者催化剂得到了广泛研究[1]。通过不对称C-H键官能团化来引入平面手性是最直接高效的方法,尤其吸引了科研工作者的关注[2]。2013年,我们首次实现了钯/氨基酸催化的二茂铁和芳基硼酸的C-H键不对称偶联反应。从原子经济性角度考虑,通过双碳氢键活化实现不对称偶联反应无疑是最理想的策略[3]。我们使用醋酸钯和N-叔丁氧基羰基-L-异亮氨酸(Boc-L-Ile-OH)为催化体系,成功地实现了第一例不对称氧化交叉偶联反应。反应直接使用氨甲基二茂铁和富电子芳杂环为底物,以专一的区域选择性得到近光学纯的二茂铁杂芳基化产物,实现平面手性二茂铁的高效、高对映选择性合成。值得注意的是,反应以空气为氧化剂,避免了金属氧化剂的使用,水是唯一的副产物。该方法学为平面手性二茂铁化合物的合成提供了一条高效的途径,对于平面手性配体和催化剂的设计和合成具有重要的意义。
引文
(1)(a)?těpni?ka,P.,Ed.Ferrocenes;Wiley:Chichester,2008.(b)Dai,L.-X.;Hou,X.-L.,Eds.Chiral Ferrocenes in Asymmetric Catalysis,Wiley:2010.
(2)(a)You,S.-L.,Ed.Asymmetric Functionalization of C–H Bonds,RSC:Cambridge,UK,2015.(b)Wang,Y.-F.;Kang,J.;Zhang,A.-A.;Liu,L.-T.;Zhang,F.-Q.;Ma,W.-J.Chin.J.Org.Chem.2015,35,1399.(c)Zhu,D.-Y.;Chen,P.;Xia,J.-B.Chem Cat Chem 2016,8,68.
(3)Gao,D.-W.;Shi,Y.-C.;Gu,Q.;Zhao,Z.-L.;You,S.-L.J.Am.Chem.Soc.2013,135,84.
(2)(a)You,S.-L.,Ed.Asymmetric Functionalization of C–H Bonds,RSC:Cambridge,UK,2015.(b)Wang,Y.-F.;Kang,J.;Zhang,A.-A.;Liu,L.-T.;Zhang,F.-Q.;Ma,W.-J.Chin.J.Org.Chem.2015,35,1399.(c)Zhu,D.-Y.;Chen,P.;Xia,J.-B.Chem Cat Chem 2016,8,68.
(3)Gao,D.-W.;Shi,Y.-C.;Gu,Q.;Zhao,Z.-L.;You,S.-L.J.Am.Chem.Soc.2013,135,84.