基于非对称4,5取代咪唑过氧化物化学发光机理的研究
详细信息 查看官网全文
- 英文论文题名：Study on the mechanism of chemiluminescence based on the asymmetrical 4,5-disubstituted lophine peroxides
- 论文作者：卢公昊 ; 木村胜 ; 李雪 ; 张志强
- 英文论文作者：G.H.Lu ; M.Kimura ; X.Li ; Z.Q.Zhang ; University of Science and Technology Liaoning ; Okayama University
- 年：2016
- 作者机构：辽宁科技大学;冈山大学;
- 论文关键词：咪唑 ; 过氧化物 ; 化学发光 ; 发光机理
- 会议召开时间：2016-07-01
- 会议录名称：中国化学会第30届学术年会摘要集-第二十七分会：光化学
- 语种：中文
- 分类号：O626.23
- 学会代码：ZGHY
- 会议名称：中国化学会第30届学术年会-第二十七分会 ; 光化学
- 会议地点：中国辽宁大连
- 主办单位：中国化学会
- 学会名称：中国化学会
- 页数：1
- 文件大小：187k
- 原文格式：D
- 会议级别：全国
摘要
关于咪唑过氧化物(1)的发光机理,目前普遍认可的是1,2-二氧环乙烷(1,2-dioxetane)的环状结构中间体的发光机理[1]。如果按照1,2-二氧环乙烷的发光机理,当咪唑环4,5位上有不同的取代基时(2,3),经过环状结构会给出相同的发光中间体,也就说是发光效率相同。然而,我们之前的研究发现,当咪唑4,5位是非对称2和3时,其发光强度在氯仿中一致,而在丙酮中有所不同,根据此实验结果,我们提出来部分环状发光机理[2]。为了进一步研究咪唑过氧化物的发光机理,我们又在2位苯环上导入供电子基,提高发光体系的发光效率,设计合成了4,5位非对称性取代咪唑过氧化物4和5。研究表明,咪唑过氧化物4和5无论在氯仿还是丙酮中,均给出不同的发光效率,结果见Table 1,此实验结果表明咪唑过氧化物发光机理并不完全经过1,2-二氧环乙烷结构。DFT/B3LYP计算表明,咪唑过氧化物的发光机理可能是部分环状过渡态机理。
It was shown that acyclic intermediates play a role in the chemiexcitation of the chemiluminescence(CL) of lophine peroxides in addition to the dioxetane intermediates. Because the CL efficiencies of position-isomers 4 and 5, which theoretically give the common dioxetane intermediate, were different, the different CL efficiencies are attributable to the CL mechanism involving a partially cyclic transition structure at the chemiexcitation step.
It was shown that acyclic intermediates play a role in the chemiexcitation of the chemiluminescence(CL) of lophine peroxides in addition to the dioxetane intermediates. Because the CL efficiencies of position-isomers 4 and 5, which theoretically give the common dioxetane intermediate, were different, the different CL efficiencies are attributable to the CL mechanism involving a partially cyclic transition structure at the chemiexcitation step.
引文
[1]Zhang,S.;Li,S.;Zhou,W.;Zheng,L.Chem.Phys.2011,135:14304.
[2](a)Mc Capra,F.Methods Enzymol.2000,305:3;(b)White,E.H.;Roswell,D.F.;Dupont,A.C.;Wilson,A.A.J.Am.Chem.Soc.1987,109:5189;(c)White,E.H.Harding,M.J.C.Photochem.Photobiol.1965,4:1129.
[2]Lu,G.H.;Wada,J.Kimoto,T.;Iga,H.;Nishigawa,H.Kimura,M.;Hu,Z.Z.Eur.J.Org.Chem.2014:1212.
[2](a)Mc Capra,F.Methods Enzymol.2000,305:3;(b)White,E.H.;Roswell,D.F.;Dupont,A.C.;Wilson,A.A.J.Am.Chem.Soc.1987,109:5189;(c)White,E.H.Harding,M.J.C.Photochem.Photobiol.1965,4:1129.
[2]Lu,G.H.;Wada,J.Kimoto,T.;Iga,H.;Nishigawa,H.Kimura,M.;Hu,Z.Z.Eur.J.Org.Chem.2014:1212.