激光电离-电喷雾电离质谱用于金属多肽的气相行为研究
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摘要
金属蛋白与人体的生化过程息息相关,许多蛋白质的结构特异性和特殊功能的实现都依赖于其与金属离子的相互作用~(1,2)。同时,老年痴呆症、帕金森综合症以及朊病毒病等细胞功能絮乱疾病也与金属离子密不可分~(3-5)。相比于传统的溶液法研究金属多肽,气相研究可以在不考虑溶剂化效应的前提下,简化研究体系,探寻金属离子与蛋白之间最本质的相互作用。因此本课题组搭建了一套大气压激光电离-电喷雾电离质谱用于金属多肽的气相相互作用研究。通过高功率激光电离溅射金属靶产生气相金属离子,通过电喷雾电离产生多肽离子,使其二者在大气压下反应生成金属多肽,进入质谱得以分析。相比于传统的电喷雾电离方法,此法避免了高浓度金属离子溶液带来的信号抑制效应和稀释效应,反应可控性大大提高。由于金属多肽直接由"裸"金属离子与多肽离子相互作用生成,非共价相互作用增强,因此气相稳定性也大大提高。同时结合理论计算,我们提出了一种扩散电离模型解释金属多肽的高反应产率以及大气压下金属离子的电离机理。
We have proposed a novel strategy for the generation of metal-peptide complexes in the gas phase. "Naked" metal ions are generated from metal target by laser ionization in open air,whereas gas-phase peptide ions are electrosprayed separately,facilitating the formation of gas-phase metal-peptide complexes.Higher stabilities of metalpeptide complexes can be obtained devoid of counter-ions and surrounding solvent due to stronger noncovalent interactions.Additionally,diffusion model is introduced to expound the high reaction yield of metal-peptide complexes and distribution evolution of metal ions,verified by both the calculated and experimental results.
引文
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