利用位阻和电子效应参数研究结构-立体选择性关系——以苯并呋喃酮对2-苯二甲酰亚胺丙烯酸酯的不对称加成反应为例
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- 英文论文题名：Asymmetric Conjugate Addition of Benzofuran-2-ones to Alkyl 2-Phthalimidoacrylates:Modeling Structure--Stereoselectivity Relationships with Steric and Electronic Parameters
- 论文作者：杨琛 ; 张恩哥 ; 李鑫 ; 程津培
- 英文论文作者：Chen Yang ; En-Ge Zhang ; Xin Li ; Jin-Pei Cheng ; State Key Laboratory of Elemento-organic Chemistry ; Nankai University ; College of Science ; National University of Defense Technology
- 年：2016
- 作者机构：南开大学元素有机化学国家重点实验室;国防科学技术大学理学院;
- 论文关键词：自由能关系 ; 氢键催化 ; 不对称合成 ; 氨基酸衍生物
- 会议召开时间：2016-07-01
- 会议录名称：中国化学会第30届学术年会摘要集-第四十五分会：物理有机
- 语种：中文
- 分类号：O621.256.7
- 学会代码：ZGHY
- 会议名称：中国化学会第30届学术年会-第四十五分会 ; 物理有机
- 会议地点：中国辽宁大连
- 主办单位：中国化学会
- 学会名称：中国化学会
- 页数：1
- 文件大小：295k
- 原文格式：D
- 会议级别：全国
摘要
定量描述结构-反应性关系是物理有机化学的中心任务之一。~([1])近年来,在不对称催化领域利用物理有机基础参数定量描述催化剂结构与立体选择性关系已成为新的研究亮点与热点。~([2])在有机催化研究中,相关工作刚刚起步。~([3])在苯并呋喃酮对2-苯二甲酰亚胺丙烯酸酯的不对称加成反应中,我们利用位阻和电子效应参数建立了催化剂结构与反应立体选择性的定量关系,并据此理性发展了甲基和3,5-(双三氟甲基)苄基取代的叔胺硫脲催化剂,从而得到了非常优秀立体选择性的含有非连续手性中心的氨基酸衍生物(Figure 1)。
A highly predictive model to correlate the steric and electronic parameters of tertiary amine thiourea catalysts with the stereoselectivity of Michael reactions of 3-substituted benzofuranones and alkyl 2-phthalimidoacrylates is described. As predicted, new 3,5-bis(trifluoromethyl)benzyl-and methyl-substituted tertiary amine thioureas turned out to be highly suitable catalysts for this reaction and enabled the synthesis of e nantioenriched α-amino acid derivatives with 1,3-nonadjacent stereogenic centers.
A highly predictive model to correlate the steric and electronic parameters of tertiary amine thiourea catalysts with the stereoselectivity of Michael reactions of 3-substituted benzofuranones and alkyl 2-phthalimidoacrylates is described. As predicted, new 3,5-bis(trifluoromethyl)benzyl-and methyl-substituted tertiary amine thioureas turned out to be highly suitable catalysts for this reaction and enabled the synthesis of e nantioenriched α-amino acid derivatives with 1,3-nonadjacent stereogenic centers.
引文
[1]Anslyn,E.V.;Dougherty,D.A.Modern Physical Organic Chemistry;University Science Books,2006.
[2]Harper,K.C.;Sigman,M.S.J.Org.Chem.2013,78,2813.
[3]Li,X.;Deng,H.;Zhang,B.;Li,J.;Luo,S.Z.;Cheng,J.–P.Chem.Eur.J.2010,16,450.
[2]Harper,K.C.;Sigman,M.S.J.Org.Chem.2013,78,2813.
[3]Li,X.;Deng,H.;Zhang,B.;Li,J.;Luo,S.Z.;Cheng,J.–P.Chem.Eur.J.2010,16,450.