宽温域多孔质子导体的结构调控
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摘要
质子传导燃料电池(PEMFC)具有比功率高、能量转换效率高、工作温度低、超低排放等特性,是世界各国在汽车领域争先发展的对象。当前使用的Nafion全氟磺酸质子交换膜,基于水介质基的质子传导机理,既无法在中高温度工作,以避免必要的铂催化剂的CO中毒,也无法在零下温度正常启动,以满足车载技术在寒冷地区的应用,严重阻碍了PEMFC的推广。为满足质子燃料电池汽车的这一需求,迫切需要发展可从零下到中等温度范围内操作的宽温域高质导材料。我们通过调控不同长度的单体获得不同孔径的介孔聚酰亚胺:1.2 nm的Td-PNDI和3 nm的Td-PPI,再将高熔点的咪唑蒸入介孔获得Im@Td-PNDI和Im@Td-PPI。发现介孔更大的Im@Td-PPI比前者具有更高的质子导体性。不同于己有的质子导体材料,即便在-40℃,Im@Td-PPI和Im@Td-PNDI仍表现出明显的质子导体行为,电导率分别为2.23×10~(-6)和4.58×10~(-7)S cm~(-1)。从-40℃到40℃,Im@Td-PPI的导电率为己报道非水质子导体的最高值。在90℃,Im@Td-PPI的质子导电率,达到3.49×10~(-4)S cm-1,与目前最好的非水质子导体相当,在国际上率先实现从零下到中温区的宽温域高质导材料。进一步,我们利用柔性MOFs的呼吸效应和封装功能来筛选和优化不同的质子载体。[Zn_3(tz)_2(bdc)_2]_n(FJU-31,Htz=1H-1,2,3-三氮唑)封装不同的羟基化合物G:对苯二酚(Hq),环己醇(Ch)和丁醇(Bu)后,获得三个不同的晶体FJU-31@G。封装对苯二酚的FJU-31@Hq表现出高的无水质子导电性(2.65×10~(-4)S·cm~(-1)),低的活化能(0.18 eV)和晶状多孔材料中稳定质子传输的最宽温度范围(-40~125℃)。由于Hq的高熔点和小pKa,Hq是极具前景的质子载体。
It is important but still challenging to develop high-performance proton conducting materials for proton exchange membrane fuel cells(PEMFCs),as such materials should meet the following requirements:stable proton-transport pathway over a wide temperature range,high conductivity at work temperature,and small activation energy E_a to maintain high conductivity at start temperature.Various porous materials and proton carriers have been employed to control the proton conductor in wide temperature range.
引文
[1]Ye,Y.;Zhang,L.;Peng,Q.;Wang,G.;Shen,Y.;Li,Z.;Wang,L.;Ma,X.;Chen,Q.;Zhang,Z.;Xiang,S.J.Am.Chem.Soc.2015,137:913.
    [2]Ye,Y.;Wu,X.;Yao,Z.;Wu,L.;Cai,Z.;Wang,L.;Ma,X.;Chen,Q.;Zhang,Z.;Xiang,S.J.Mater.Chem.A2016,4:4062

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