摘要
由于有机含氟物质在材料、医药、农药等领域发挥着不可替代的作用,近年来各国化学家普遍对有机氟化学表现出浓厚的研究兴趣。氟原子非常独特的性质导致了有机含氟分子的化学反应行为往往与常规有机分子具有很大的不同,因此,如果人们用常规有机化学的知识去设计和预测有机含氟分子参与的化学反应时,经常会碰到很多意想不到的失败。自2005年以来,我们在研究亲核氟烷基化反应的过程中,总结和提出了氟代碳负离子在亲核反应中的"负氟效应",即碳负离子中心的氟原子取代个数越多,该碳负离子的热稳定性越差,表观上其对许多亲电底物的反应活性也会显得越差。随后,我们以这一观点为切入点,系统研究了α-氟代碳负离子化学中的五个分支的化学反应特征:(1)氟原子取代效应;(2)其它邻位基团效应;(3)主族金属阳离子效应;(4)过渡金属参与的氟烷基化反应特征;(5)经由α-消除的含氟卡宾化学的反应特征(见下图)。在这些研究和理解的基础上,我们发展了若干氟烷基化试剂,并应用于许多重要有机含氟分子的合成中。
引文
1.Zhang,W.;Ni,C.;Hu,J.Top.Curr.Chem.2012,40,921.
2 .Ni,C.;Hu,M.Hu,J.Chem.Rev.2015,115,765.
3 .Ni,C.;Hu,J.Synlett 2011,770.
4 .Hu,J.;Zhang,W.;Wang,F.Chem.Commun.2009,7465.
5 .G.K.S.Prakash,Hu,J.Acc.Chem.Res.2007,40,921.