聚砜/钌纳米簇中空纤维膜的制备及其在费托合成中的应用
详细信息 查看官网全文
摘要
膜催化反应器是将膜的分离作用和催化反应过程有效结合的一种反应工艺。聚砜作为一种理想的膜载体,具有高通量、高选择性、热稳定性好、化学稳定性强等优点。本课题设计、制备单分散钌纳米金属簇/聚砜杂化膜反应器。用颗粒粒径分布窄、形貌结构确定的钌纳米簇与聚砜制备杂化膜,运用原位FTIR、原位XRD、原位XPS、TEM等手段考察金属纳米粒子的性状及其与聚砜高分子主链间的相互作用。制备杂化中空纤维膜反应器,用作费-托(F-T)合成的膜催化反应器。该反应器中H_2和CO透过聚砜膜时与包埋其中的钌纳米簇相遇并发生催化反应,生成物透过膜而自然与催化剂分离。由于H_2和CO在聚砜膜中的透过性能具有可调性,因此可以通过调节聚砜的结构和钌负载量来调控F-T合成产物的选择性;同时钌纳米簇包埋在膜中可有效防止其团聚,提高其催化活性与寿命。研究发现,负载钌后,聚砜/钌纳米簇杂化膜对H_2和CO的选择透过能力有所提高(Tab.1)。主要原因是杂化膜中钌聚砜中硫、氧原子存在某种配位作用,这种配位作用会使得聚砜分子链的运动能力降低,相比CO,这种影响对分子自由程较小的H_2较弱,因此选择透过性提高。为提高F-T合成催化剂的活性寿命及F-T产物的选择性提供了新的思路。
引文
[1]Congliang Tao,Jinlin Li,Yuhua Zhang,Kongyong Liew,Effect of isomorphic substitution of zirconium on mesoporous silica as support for Cobalt Fischer-Tropsch synthesis catalysts,Journal of Molecular Catalysis A:Chemical,2010,331:50-57.
[2]Hai Zhu,Gan Li,Quan Chi,Yanxi Zhao,Hanfan Liu,Jinlin Li and Tao Huang*.Controlled synthesis of terappod/Mitsubishi-like palladium nanocrystals.Cryst Eng Comm,2012,14:1531-1533.
[3]翟豪,张爱清,李琳,刘汉范,龙帅,铂纳米簇/壳聚糖杂化膜催化苯部分加氢制备环己烯,工业催化,19(2),32-35,2011.
[2]Hai Zhu,Gan Li,Quan Chi,Yanxi Zhao,Hanfan Liu,Jinlin Li and Tao Huang*.Controlled synthesis of terappod/Mitsubishi-like palladium nanocrystals.Cryst Eng Comm,2012,14:1531-1533.
[3]翟豪,张爱清,李琳,刘汉范,龙帅,铂纳米簇/壳聚糖杂化膜催化苯部分加氢制备环己烯,工业催化,19(2),32-35,2011.