食品中苯并咪唑类农药残留的液相色谱—质谱/质谱法（HPLC-MS/MS）分析研究
摘要
本研究建立了同时测定基质中多菌灵、噻菌灵、麦穗宁、硫菌灵、甲基硫菌灵和烯菌灵残留的液相色谱-质谱/质谱(HPLC-MS/MS)的分析方法。
在国内外研究的基础上,通过实验对前处理的提取、净化条件进行了优化,由实验结果表明:采用乙腈提取,PSA-C18-石墨化炭黑粉净化,提取净化的效果最好。
在本研究的色谱条件下,多菌灵、噻菌灵、麦穗宁、硫菌灵、甲基硫菌灵和烯菌灵在0.2μg/mL～10μg/mL间呈现良好的线性关系,相关系数≥0.9990。经过实验确定了液相色谱-质谱/质谱(HPLC-MS/MS)法中多菌灵、噻菌灵、麦穗宁、硫菌灵、甲基硫菌灵和烯菌灵的检出限为5μg/kg。在大米、小麦、猪肉、猪肝、牛奶、柑橘、苹果、土豆、核桃仁、菠菜和茶叶基体中进行添加回收实验,添加浓度在5～25μg/kg间,回收率为61.6%～104.8%,变异系数为6.0%～14.4%。
本方法的测定低限可达5mg/kg,完全能满足当前各国的残留限量要求。检测本方法前处理过程简便,灵敏度高,定量结果准确,适用于食品中苯并咪唑类农药残留量的检测。外拓性强(可根据要求,增加检测农药品种),值得在进出口食品检测中推广使用。
One-step extraction and high performance liquid chromatography(HPLC)-MS/MS have been developed and validated for the determination of 6 kinds of benzimidazoles (Carbendazim, Thiabendazole, Fuberidazole, Thiophanate, Thiophanate methyl, and Imazalil)residues in food matrices including rice, corn ,bean, orange, apple, potato, spinach, fish, pork, pig liver, milk, graph, and tea.The extraction efficiency of ethyl acetate and acetonitrile,different cleanup methods including Cl8 solid phase extraction(SPE)cartridge , hydrophilic—lipophilic balance(HLB)SPE cartridge,activated carbon,florisil and Vario GPC and separation by HPLC are extensively investigated.The extraction recoveries of the seven kinds of benzimidazoles are between 61.6% and 104.8% for spiked level of 5-25μg/kg.The limits of quantification are 0.005 mg/kg for the 6 pesticides(S/N=1 0).There are good linear correlations between the peak areas and concentrations of the seven kinds of benzimidazoles,the line arrange is 0.2—10μg/mL and the correlation coefficients are above 0.999.
在国内外研究的基础上,通过实验对前处理的提取、净化条件进行了优化,由实验结果表明:采用乙腈提取,PSA-C18-石墨化炭黑粉净化,提取净化的效果最好。
在本研究的色谱条件下,多菌灵、噻菌灵、麦穗宁、硫菌灵、甲基硫菌灵和烯菌灵在0.2μg/mL～10μg/mL间呈现良好的线性关系,相关系数≥0.9990。经过实验确定了液相色谱-质谱/质谱(HPLC-MS/MS)法中多菌灵、噻菌灵、麦穗宁、硫菌灵、甲基硫菌灵和烯菌灵的检出限为5μg/kg。在大米、小麦、猪肉、猪肝、牛奶、柑橘、苹果、土豆、核桃仁、菠菜和茶叶基体中进行添加回收实验,添加浓度在5～25μg/kg间,回收率为61.6%～104.8%,变异系数为6.0%～14.4%。
本方法的测定低限可达5mg/kg,完全能满足当前各国的残留限量要求。检测本方法前处理过程简便,灵敏度高,定量结果准确,适用于食品中苯并咪唑类农药残留量的检测。外拓性强(可根据要求,增加检测农药品种),值得在进出口食品检测中推广使用。
One-step extraction and high performance liquid chromatography(HPLC)-MS/MS have been developed and validated for the determination of 6 kinds of benzimidazoles (Carbendazim, Thiabendazole, Fuberidazole, Thiophanate, Thiophanate methyl, and Imazalil)residues in food matrices including rice, corn ,bean, orange, apple, potato, spinach, fish, pork, pig liver, milk, graph, and tea.The extraction efficiency of ethyl acetate and acetonitrile,different cleanup methods including Cl8 solid phase extraction(SPE)cartridge , hydrophilic—lipophilic balance(HLB)SPE cartridge,activated carbon,florisil and Vario GPC and separation by HPLC are extensively investigated.The extraction recoveries of the seven kinds of benzimidazoles are between 61.6% and 104.8% for spiked level of 5-25μg/kg.The limits of quantification are 0.005 mg/kg for the 6 pesticides(S/N=1 0).There are good linear correlations between the peak areas and concentrations of the seven kinds of benzimidazoles,the line arrange is 0.2—10μg/mL and the correlation coefficients are above 0.999.
引文
[1]陈学文,吴文君.制剂和植物中残留多菌灵的快速测定[J].宁夏农林科技,2004年第3期:20.
[2]饶钦雄,曲明清,赵晓燕,等. HPLC法测定常见蔬菜水果中多菌灵、噻茵灵和苯菌灵残留量[J].上海农业学报,2009,25(4):85-88.
[3]吴旭刚,袁旭,庞宏宇. RP-HPLC法测定葱、蒜类蔬菜中多菌灵的残留[J].食品科学,2008,Vo1.29,No.05:367.
[4]牛鹏飞,仇农学,苏肖洁. RP-HPLC法同时检测苹果汁中5-HMF、展青霉素、乐果及多菌灵[J].食品工业科技,2008年第9期:262-265.
[5]刘慧群,刘新刚,董丰收,等.超高效液相色谱-串联质谱测定蔬菜水果和土壤中多菌灵的碳留研究[J].农药科学与管理,2009.30(4):20-24.
[6]唐福军,张成林,孙太凡.多菌灵薄层层析-紫外分光光度分析法的研究[J].黑龙江八一农垦大学学报,2001,13(1):82-84.
[7]范宁云,蔡兴,李彩霞.分光光度法测定蔬菜中多菌灵残留量新方法的研究[J].甘肃科技,2009年1月第25卷第2期:52-53.
[8]陈莹,丛佩华,聂继云,等.分散固相萃取-高效液相色谱法测定水果中多菌灵和噻菌灵[J].果树学报,2008.25(5):769-773.
[9]李俊凯,易金兰,程玲.柑橘中多菌灵残留量紫外光谱分析[J].湖北农学院学报,2001年5月第21卷第2期:131-134.
[10]王学贵,张琴,徐汉虹,等.高效液相色谱测定茶叶中多菌灵的残留[J].农药,2009年1月第48卷第1期:55-57.
[11]高蓉,赵人睁,杨俊,等.高效液相色谱法测定多菌灵在油菜籽中的残留量[J].南京医科大学学报,2004年7月第24卷第4期:425-426.
[12]刘承兰,刘丰茂,李莉,等.高效液相色谱法测定芦笋中多菌灵和吡虫啉残留[J].农药学学报,2004,6(4):93-96.
[13]彭方,田金改,金红宇,等.高效液相色谱法测定人参中多菌灵农药残留含量[J].中国药学杂志,2007年3月第42卷第6期:475-477.
[14]田宏哲,周艳明.高效液相色谱法对水果中多茵灵与福美双残留的同时测定[J].分析测试学报,2010年1月第29卷第1期:93-96.
[15]曹爱华,李义强,徐光军,等.高效液相色谱法同时测定烟草中吡虫啉、多菌灵、甲基硫菌灵的残留量[J].中国烟草科学,2009,30(1):31-34.
[16]刘杰,杨春亮,查玉兵,等.高效液相色谱法一荧光检测器同时检测龙眼中多菌灵和噻菌灵残留[J].广东农业科学,2010年第3期:150-152.
[17]史明.高效液相色谱-质谱联用法测定水果蔬菜中的多菌灵残留量方法的研究[J].中国社区医师.医学专业半月刊2009年第1期(第11卷总第202期):3.
[18]王登飞,陈练洪,游俊,等.固相萃取-HPLC法同时测定果蔬中多菌灵和噻菌灵残留量[J].农药,2008年6月第47卷第6期:443.444.447.
[19]潘艳坤,劳燕文,谢一兴,等.固相萃取-高效液相色谱法对罗汉果及其提取物中甲基托布津与多菌灵的同时测定[J].分析测试学报,2010年2月第29卷第2期:199-202.
[20]何强,孔祥虹,赵洁,等.固相萃取-离子交换色谱法测定浓缩苹果汁中残留的苯菌灵、多菌灵、噻菌灵[J].色谱,2008年9月Vo1.26 No.5:563-567.
[21]赵洁,何强,孔祥虹,等.固相萃取-离子交换色谱法检测枸杞子中多菌灵残留量[J].药物分析杂志,Chin J Pharm Anal 2008,28(1):128-130.
[22]杨秀敏,王志,王春,等.固相微萃取-高效液相色谱、荧光检测法测定番茄中的多菌灵和噻菌灵[J].色谱,2005年11月,Vo1.23 N0.6:581-584.
[23]杨秀敏,陈永艳,胡彦学,等.固相微萃取-高效液相色谱-荧光检测法分析苹果汁中的多菌灵和噻菌灵[J].中国食品学报,2007年10月第五期:122-127.
[24]吴刚,吴俭俭,赵珊红,等.加速溶剂萃取-固相萃取结合液相色谱分析茶叶中多茵灵残留量[J].中国食品学报,2008年8月第8卷第4期:165-168.
[25]牛玉宏,汤锋.平菇中多菌灵、甲基硫菌灵残留分析方法研究[J].安徽农业科学,Journal of Anhui A.Sei.2009.37(30):14573—14575,14580
[26]于彦彬,苗在京,万述伟,等.三波长校正光度法测定水果蔬菜中多菌灵残留量[J].理化检验-化学分册,2005年第41卷:353-357.
[27]安捷伦科技有限公司.液相/电喷雾飞行时间质谱和液相/电喷雾离子阱质谱测定水果和蔬菜中的杀真菌剂[J].环境化学,2005年7月第24卷第4期:486-490.
[28]吴永江,朱炜,程翼宇.液、质联用法测定铁皮石斛和西洋参及制剂中多菌灵残留[J].分析化学(FENXI HUAXUE)研究简报,2006年2月第34卷第2期:235-238.
[29]程朴,唐慧敏,杨淑娴,等.应用液质联用仪测定番茄、黄瓜中多菌灵残留量[J].现代农药,2009年6月第8卷第3期:36-37.
[30]GB/T5009.188-2003蔬菜、水果中甲基托布津、多菌灵的测定[S].
[31]GB18406-2001农产品安全质量无公害水果安全要求[S].
[32]赵桂芝,百种新农药使用方法[M].2版.北京:中国农业出版社,2002:73—75.
[33]岳钺,农药新品种及使用[M].北京:化学工业出版社,1985:180-193.
[34]化学工业部农药情报中心站,国外农药品种手册(二)[M].1981: 1-4,134-136.
[35]GB/T 6697-1986多菌灵原药含量分析方法[S].北京:中国标准出版社,1987.
[36]金劲松,王玉平. 15%多菌灵.福美双悬浮种衣剂分析方法[J].农药科学与管理,2004(11):1-2.
[37]高国文,刘育清,朱家香.液相色谱法检测柑橘中多菌灵残留的方法研究[J].农药科学与管理,2006.27(5):l9-21.
[38]廖国会,段婷婷,秦立新等.高效液相色谱同时测定蔬菜中多菌灵、甲基托布津残留量[J].贵州农业科学,2005(4):11-13.
[39]GB/T5009.188.2003蔬菜、水果卫生标准的分析方法[S],北京:中国农业出版社,2004.
[40]黄士忠,姚建仁.农药多组分残留量气相色谱分析法[M].北京:中国科学技术出版社,1991:82-89.
[41]中华人民共和国农业部农药检定所.农产品农药残留限量标准汇编[S].北京:中国农业出版社,2001:l9-47.
[42]游子涵,陈智东,柳训才,等.油菜植株及其土壤中多菌灵残留检测及动态[J].农药,2006,45(8):552-553.
[43]张浩,王岩,刘冬华,等.大豆植株及土壤中多菌灵残留分析方法的研究[J].吉林农业大学学报,2004,26(5):535-537.
[44]刘晓松,童张法,郑玲,等.固相萃取-高效液相色谱法同时测定噻菌灵和多菌灵在浓缩菠萝汁中的残留量[J].分析科学学报,2006,23(3):311-314.
[45]刘晓松,高欣,童张法,等.固相萃取-高效液相色谱法同时测定浓缩柑橘汁中噻菌灵和多菌灵的残留量[J].化学分析计量,2006,15(3):19—21.
[46] Anastassiades M ,Schwack W.Analysis of carbendazim,benomyl,thiophanate methyl and 2,4一dichlorophenoxy—acetic acid in fruits and vegetables after supercritical fluid extraction[J]. Jourmal ofChromatography A,1998,825(1):45—54.
[47] K.P.Prousalis.D.A.Polygenis.A.Syrokou.F.N.Lamari.eta1.Determination of carbendazim ,山iabendazole,and O—phenylphenol residues in lemons by HPLC following sample clean-up by ion-pairing[J].Anal Bmanal Chem ,2004,379(3):458-463.
[48]Bushway R.J,Paradis L.R,Perkins L.B,et a1.Deter—mination of methyl 2-benzimidazolecarbamate in wine by competitive-inhibition enzyme immunoassay [J]. Assoc Of Anal Chem,1993,76(4):851-856.
[49] Brio N.M.,Navickinene S.,Polese L.,et a1.Determina—tion of pesticide residues in coconut water by liquid—liquid extraction and gas chromatography with electroncapture plus thermionic specific detection and solid—phase extraction and high perform ance liquid chromatography with ulatraviolet detection[J].Journal of Chromatography A,2002,957(2):201-209.
[50]华南农学院. GB2763-2005食品中农药最大残留限量[S].植物化学保护.北京:中国农业出版社,1983.
[51]林维宣.各国食品中农药残留限量规定[S].大连:大连海事大学出版社.2002.
[52]陈铭学,牟仁祥,吴俐,等.反相离子对高效液相色谱法测定蔬菜中多茵灵残留量[J].分析试验室,2005(1 1):54-56.
[53]SN 0220—93出口水果中多菌灵残留量检验方法[S].北京:中国标准出版社,1994.
[54]刘晓松,童张法,郑玲,等.浓缩刺梨汁中噻菌灵和多菌灵残留量的高效液相色谱法测定[J].分析试验室,2006(10):74-78.
[55]Veneziano A , Vacca G , Arana S , et a1 . Determination of carbendazim, thiabendazole and thiophanate-methyl in banana(Musa acumi—nata)samples imported to taly[J].Food Chemistry,2004,87:383—386.
[56]张浩,张祥辉,逯忠斌,等.高效液相色谱法同时测定食用菌中的多菌灵和噻菌灵残留量[J].农药,2008,47(7):517-518.
[57]牟仁祥,谢绍军,闵捷,等. PSA分散固相萃取和离子对液相色谱测定蔬菜中苯并咪唑类残留的研究[J].分析测试学报,2008,27(3):280-283.
[58]Orea J M,Besc6s B。Montero C,et a1.Analysis of carbendazim in agricultural samples by laser desorption and REMPI time-of—flight mass spectrometry[J],Anal Chem,1998,70(3):491—497.
[59]Ferndndez M,Rodriguez R,Pie6 Y.Liquid chromatographic-mass spectrometric determination of postharvest fungicides in citrus fruits_J].J Chromatogr A,2001,912(2):301—310.
[60]Grujic S,Radisic M,Vasiljevic T,et a1.Determination of carbendazim residues in fruit juices by liquid chromatography‘tandem mass spectrometry_J].Food Addit Contaim,2005,22(11):1132—1137.
[61]Msagati TAM,Nindi MM.Comparative study of sample preparation methods;supported liquid membrane and solid phase extraction in the determination of benzimidazole anthelmintics in biological matrices by liquid chromatography—electrospray-mass spectrometry.Talanta,2006。69:243—250.
[62]Tjan G H,Jansen J T.Gas.1iquid chromatographic determination of thiabendazole and methyl 2-benzimidazole carbamate in fruits and crops rJ].J Assoc 0ff Anal Chem,1979,62(4):769—773.
[63]Tjan G H,Burgers L J.Thin layer chromatographic detection of thiabendazole and benomyl in fruits[J].J Assoc Off Anal Chem,1973,56(1):223—225.
[64]Rodriguez R,Pic6Y,Font G,Mafies J.Analysis of thiabendazole and procymidone in fruits and vegetables by capillary electrophoresis.electrospray mass spectrometry_J].J Chromatogr A,2002,949(1—2):359—366.
[65]杨立武.分光光度法测定多菌灵残留量的研究[J].安徽化工,2006,32(4):70-71.
[66]Abad A,Manclfis J J,Moreno M J,et a1.Determination of thiabendazole in fruit juices by a new monoclonal enzyme immunoassay[J].J AOAC lnt,2001,84(1):156—161.
[67]Yarden O,Katan J,Aharonson N.A rapid bioassay for the determination of carbendazim residues in soil[J],Plant Pathology,1985,34(1):69—74.
[68]陈家华.用HPLC法测定米中烯菌灵的残留量[J].中国抗生素杂志,1997,22(2):155—158.
[69]顾仁敖,胡晓焜,何张飞.乙醇相银溶胶中2-氨基苯并咪唑的SERS光谱研究[J].光谱学与光谱分析,1993年6月第13卷,第3期:21-24.
[70]俞志刚,刘波,姜兆华. 1-苯基-3一甲基一4一萘乙酰基一吡唑啉酮一5(PMNAP)缩2一氨基苯并咪唑(2-AB)席夫碱及其过渡金属配合物的合成、光谱表征与质谱鉴定[J].有机化学2009年第29卷第8期:1217-1222.
[71]陈莹,丛佩华,聂继云,等.我国苹果多茵灵和噻茵灵的残留鉴定[J].中国果树,China Fruits 2008(2) 2008年3月:52-55.
[72]饶钦雄,曲明清,赵晓燕,等. HPLC法测定常见蔬菜水果中多菌灵、噻茵灵和苯菌灵残留量[J].上海农业学报,2009,25(4):85-88.
[73]何强,赵洁,孔祥虹,等. HPLC法同时测定苹果及浓缩苹果汁中吡虫清等4种农药的残留量[J].分析试验室,2008年6月第27卷第6期:64-67.
[74]鞠荣,徐汉虹,江腾辉,等.高效液相色谱法测定柑橘中噻菌灵残留量的研究[J].农药科学与管理,2003,24(7):9-11.
[75]刘杰,杨春亮,查玉兵,等.高效液相色谱法-荧光检测器同时检测龙眼中多菌灵和噻菌灵残留[J].广东农业科学,2010年第3期:150-152.
[76]李建华,何强,赵洁,等.离子交换色谱-荧光检测法快速测定浓缩果汁中噻茵灵残留量[J].农药,2007年11月第46卷第11期:772-773.
[77]赵其阳,焦必宁,王成秋,等.气相色谱法同时测定柑桔中抑霉唑、噻菌灵和嘧霉胺残留[J].现代科学仪器,2007.l:77-79.
[78]张浩,张祥辉,逯忠斌,等.食用茵中多菌灵和噻茵灵残留动态的研究[J].食用菌,2009(2):36.
[79]赵洁,何强,孔祥虹,等.离子交换色谱-荧光检测法快速测定枸杞子中噻菌灵残留量[J].中国中药杂志,2008年8月第33卷第15期:1853-1855.
[80]李庆,李文新.用紫外分光光度计检测果品中的甲基硫菌灵和多菌灵[J].落叶果树,DECIDUOUS FRUITS 2007(3):47-48.
[81]海云,孔祥虹,李建华,等.固相萃取、高效液相色谱法测定辣椒中甲基硫菌灵的残留量[J].色谱,2005年5月Vo1.23 No3:319.
[82]付新梅,张丽静,封顺,等.高效液相色谱法同时测定甜瓜样品中的抑霉唑和噻菌灵[J].分析化学,2004年32卷3期:329-331.
[83]郝金芝.高效液相色谱法测定水果中的多菌灵[J].中国卫生检验检疫杂志,2004年14卷5期:586-587.
[2]饶钦雄,曲明清,赵晓燕,等. HPLC法测定常见蔬菜水果中多菌灵、噻茵灵和苯菌灵残留量[J].上海农业学报,2009,25(4):85-88.
[3]吴旭刚,袁旭,庞宏宇. RP-HPLC法测定葱、蒜类蔬菜中多菌灵的残留[J].食品科学,2008,Vo1.29,No.05:367.
[4]牛鹏飞,仇农学,苏肖洁. RP-HPLC法同时检测苹果汁中5-HMF、展青霉素、乐果及多菌灵[J].食品工业科技,2008年第9期:262-265.
[5]刘慧群,刘新刚,董丰收,等.超高效液相色谱-串联质谱测定蔬菜水果和土壤中多菌灵的碳留研究[J].农药科学与管理,2009.30(4):20-24.
[6]唐福军,张成林,孙太凡.多菌灵薄层层析-紫外分光光度分析法的研究[J].黑龙江八一农垦大学学报,2001,13(1):82-84.
[7]范宁云,蔡兴,李彩霞.分光光度法测定蔬菜中多菌灵残留量新方法的研究[J].甘肃科技,2009年1月第25卷第2期:52-53.
[8]陈莹,丛佩华,聂继云,等.分散固相萃取-高效液相色谱法测定水果中多菌灵和噻菌灵[J].果树学报,2008.25(5):769-773.
[9]李俊凯,易金兰,程玲.柑橘中多菌灵残留量紫外光谱分析[J].湖北农学院学报,2001年5月第21卷第2期:131-134.
[10]王学贵,张琴,徐汉虹,等.高效液相色谱测定茶叶中多菌灵的残留[J].农药,2009年1月第48卷第1期:55-57.
[11]高蓉,赵人睁,杨俊,等.高效液相色谱法测定多菌灵在油菜籽中的残留量[J].南京医科大学学报,2004年7月第24卷第4期:425-426.
[12]刘承兰,刘丰茂,李莉,等.高效液相色谱法测定芦笋中多菌灵和吡虫啉残留[J].农药学学报,2004,6(4):93-96.
[13]彭方,田金改,金红宇,等.高效液相色谱法测定人参中多菌灵农药残留含量[J].中国药学杂志,2007年3月第42卷第6期:475-477.
[14]田宏哲,周艳明.高效液相色谱法对水果中多茵灵与福美双残留的同时测定[J].分析测试学报,2010年1月第29卷第1期:93-96.
[15]曹爱华,李义强,徐光军,等.高效液相色谱法同时测定烟草中吡虫啉、多菌灵、甲基硫菌灵的残留量[J].中国烟草科学,2009,30(1):31-34.
[16]刘杰,杨春亮,查玉兵,等.高效液相色谱法一荧光检测器同时检测龙眼中多菌灵和噻菌灵残留[J].广东农业科学,2010年第3期:150-152.
[17]史明.高效液相色谱-质谱联用法测定水果蔬菜中的多菌灵残留量方法的研究[J].中国社区医师.医学专业半月刊2009年第1期(第11卷总第202期):3.
[18]王登飞,陈练洪,游俊,等.固相萃取-HPLC法同时测定果蔬中多菌灵和噻菌灵残留量[J].农药,2008年6月第47卷第6期:443.444.447.
[19]潘艳坤,劳燕文,谢一兴,等.固相萃取-高效液相色谱法对罗汉果及其提取物中甲基托布津与多菌灵的同时测定[J].分析测试学报,2010年2月第29卷第2期:199-202.
[20]何强,孔祥虹,赵洁,等.固相萃取-离子交换色谱法测定浓缩苹果汁中残留的苯菌灵、多菌灵、噻菌灵[J].色谱,2008年9月Vo1.26 No.5:563-567.
[21]赵洁,何强,孔祥虹,等.固相萃取-离子交换色谱法检测枸杞子中多菌灵残留量[J].药物分析杂志,Chin J Pharm Anal 2008,28(1):128-130.
[22]杨秀敏,王志,王春,等.固相微萃取-高效液相色谱、荧光检测法测定番茄中的多菌灵和噻菌灵[J].色谱,2005年11月,Vo1.23 N0.6:581-584.
[23]杨秀敏,陈永艳,胡彦学,等.固相微萃取-高效液相色谱-荧光检测法分析苹果汁中的多菌灵和噻菌灵[J].中国食品学报,2007年10月第五期:122-127.
[24]吴刚,吴俭俭,赵珊红,等.加速溶剂萃取-固相萃取结合液相色谱分析茶叶中多茵灵残留量[J].中国食品学报,2008年8月第8卷第4期:165-168.
[25]牛玉宏,汤锋.平菇中多菌灵、甲基硫菌灵残留分析方法研究[J].安徽农业科学,Journal of Anhui A.Sei.2009.37(30):14573—14575,14580
[26]于彦彬,苗在京,万述伟,等.三波长校正光度法测定水果蔬菜中多菌灵残留量[J].理化检验-化学分册,2005年第41卷:353-357.
[27]安捷伦科技有限公司.液相/电喷雾飞行时间质谱和液相/电喷雾离子阱质谱测定水果和蔬菜中的杀真菌剂[J].环境化学,2005年7月第24卷第4期:486-490.
[28]吴永江,朱炜,程翼宇.液、质联用法测定铁皮石斛和西洋参及制剂中多菌灵残留[J].分析化学(FENXI HUAXUE)研究简报,2006年2月第34卷第2期:235-238.
[29]程朴,唐慧敏,杨淑娴,等.应用液质联用仪测定番茄、黄瓜中多菌灵残留量[J].现代农药,2009年6月第8卷第3期:36-37.
[30]GB/T5009.188-2003蔬菜、水果中甲基托布津、多菌灵的测定[S].
[31]GB18406-2001农产品安全质量无公害水果安全要求[S].
[32]赵桂芝,百种新农药使用方法[M].2版.北京:中国农业出版社,2002:73—75.
[33]岳钺,农药新品种及使用[M].北京:化学工业出版社,1985:180-193.
[34]化学工业部农药情报中心站,国外农药品种手册(二)[M].1981: 1-4,134-136.
[35]GB/T 6697-1986多菌灵原药含量分析方法[S].北京:中国标准出版社,1987.
[36]金劲松,王玉平. 15%多菌灵.福美双悬浮种衣剂分析方法[J].农药科学与管理,2004(11):1-2.
[37]高国文,刘育清,朱家香.液相色谱法检测柑橘中多菌灵残留的方法研究[J].农药科学与管理,2006.27(5):l9-21.
[38]廖国会,段婷婷,秦立新等.高效液相色谱同时测定蔬菜中多菌灵、甲基托布津残留量[J].贵州农业科学,2005(4):11-13.
[39]GB/T5009.188.2003蔬菜、水果卫生标准的分析方法[S],北京:中国农业出版社,2004.
[40]黄士忠,姚建仁.农药多组分残留量气相色谱分析法[M].北京:中国科学技术出版社,1991:82-89.
[41]中华人民共和国农业部农药检定所.农产品农药残留限量标准汇编[S].北京:中国农业出版社,2001:l9-47.
[42]游子涵,陈智东,柳训才,等.油菜植株及其土壤中多菌灵残留检测及动态[J].农药,2006,45(8):552-553.
[43]张浩,王岩,刘冬华,等.大豆植株及土壤中多菌灵残留分析方法的研究[J].吉林农业大学学报,2004,26(5):535-537.
[44]刘晓松,童张法,郑玲,等.固相萃取-高效液相色谱法同时测定噻菌灵和多菌灵在浓缩菠萝汁中的残留量[J].分析科学学报,2006,23(3):311-314.
[45]刘晓松,高欣,童张法,等.固相萃取-高效液相色谱法同时测定浓缩柑橘汁中噻菌灵和多菌灵的残留量[J].化学分析计量,2006,15(3):19—21.
[46] Anastassiades M ,Schwack W.Analysis of carbendazim,benomyl,thiophanate methyl and 2,4一dichlorophenoxy—acetic acid in fruits and vegetables after supercritical fluid extraction[J]. Jourmal ofChromatography A,1998,825(1):45—54.
[47] K.P.Prousalis.D.A.Polygenis.A.Syrokou.F.N.Lamari.eta1.Determination of carbendazim ,山iabendazole,and O—phenylphenol residues in lemons by HPLC following sample clean-up by ion-pairing[J].Anal Bmanal Chem ,2004,379(3):458-463.
[48]Bushway R.J,Paradis L.R,Perkins L.B,et a1.Deter—mination of methyl 2-benzimidazolecarbamate in wine by competitive-inhibition enzyme immunoassay [J]. Assoc Of Anal Chem,1993,76(4):851-856.
[49] Brio N.M.,Navickinene S.,Polese L.,et a1.Determina—tion of pesticide residues in coconut water by liquid—liquid extraction and gas chromatography with electroncapture plus thermionic specific detection and solid—phase extraction and high perform ance liquid chromatography with ulatraviolet detection[J].Journal of Chromatography A,2002,957(2):201-209.
[50]华南农学院. GB2763-2005食品中农药最大残留限量[S].植物化学保护.北京:中国农业出版社,1983.
[51]林维宣.各国食品中农药残留限量规定[S].大连:大连海事大学出版社.2002.
[52]陈铭学,牟仁祥,吴俐,等.反相离子对高效液相色谱法测定蔬菜中多茵灵残留量[J].分析试验室,2005(1 1):54-56.
[53]SN 0220—93出口水果中多菌灵残留量检验方法[S].北京:中国标准出版社,1994.
[54]刘晓松,童张法,郑玲,等.浓缩刺梨汁中噻菌灵和多菌灵残留量的高效液相色谱法测定[J].分析试验室,2006(10):74-78.
[55]Veneziano A , Vacca G , Arana S , et a1 . Determination of carbendazim, thiabendazole and thiophanate-methyl in banana(Musa acumi—nata)samples imported to taly[J].Food Chemistry,2004,87:383—386.
[56]张浩,张祥辉,逯忠斌,等.高效液相色谱法同时测定食用菌中的多菌灵和噻菌灵残留量[J].农药,2008,47(7):517-518.
[57]牟仁祥,谢绍军,闵捷,等. PSA分散固相萃取和离子对液相色谱测定蔬菜中苯并咪唑类残留的研究[J].分析测试学报,2008,27(3):280-283.
[58]Orea J M,Besc6s B。Montero C,et a1.Analysis of carbendazim in agricultural samples by laser desorption and REMPI time-of—flight mass spectrometry[J],Anal Chem,1998,70(3):491—497.
[59]Ferndndez M,Rodriguez R,Pie6 Y.Liquid chromatographic-mass spectrometric determination of postharvest fungicides in citrus fruits_J].J Chromatogr A,2001,912(2):301—310.
[60]Grujic S,Radisic M,Vasiljevic T,et a1.Determination of carbendazim residues in fruit juices by liquid chromatography‘tandem mass spectrometry_J].Food Addit Contaim,2005,22(11):1132—1137.
[61]Msagati TAM,Nindi MM.Comparative study of sample preparation methods;supported liquid membrane and solid phase extraction in the determination of benzimidazole anthelmintics in biological matrices by liquid chromatography—electrospray-mass spectrometry.Talanta,2006。69:243—250.
[62]Tjan G H,Jansen J T.Gas.1iquid chromatographic determination of thiabendazole and methyl 2-benzimidazole carbamate in fruits and crops rJ].J Assoc 0ff Anal Chem,1979,62(4):769—773.
[63]Tjan G H,Burgers L J.Thin layer chromatographic detection of thiabendazole and benomyl in fruits[J].J Assoc Off Anal Chem,1973,56(1):223—225.
[64]Rodriguez R,Pic6Y,Font G,Mafies J.Analysis of thiabendazole and procymidone in fruits and vegetables by capillary electrophoresis.electrospray mass spectrometry_J].J Chromatogr A,2002,949(1—2):359—366.
[65]杨立武.分光光度法测定多菌灵残留量的研究[J].安徽化工,2006,32(4):70-71.
[66]Abad A,Manclfis J J,Moreno M J,et a1.Determination of thiabendazole in fruit juices by a new monoclonal enzyme immunoassay[J].J AOAC lnt,2001,84(1):156—161.
[67]Yarden O,Katan J,Aharonson N.A rapid bioassay for the determination of carbendazim residues in soil[J],Plant Pathology,1985,34(1):69—74.
[68]陈家华.用HPLC法测定米中烯菌灵的残留量[J].中国抗生素杂志,1997,22(2):155—158.
[69]顾仁敖,胡晓焜,何张飞.乙醇相银溶胶中2-氨基苯并咪唑的SERS光谱研究[J].光谱学与光谱分析,1993年6月第13卷,第3期:21-24.
[70]俞志刚,刘波,姜兆华. 1-苯基-3一甲基一4一萘乙酰基一吡唑啉酮一5(PMNAP)缩2一氨基苯并咪唑(2-AB)席夫碱及其过渡金属配合物的合成、光谱表征与质谱鉴定[J].有机化学2009年第29卷第8期:1217-1222.
[71]陈莹,丛佩华,聂继云,等.我国苹果多茵灵和噻茵灵的残留鉴定[J].中国果树,China Fruits 2008(2) 2008年3月:52-55.
[72]饶钦雄,曲明清,赵晓燕,等. HPLC法测定常见蔬菜水果中多菌灵、噻茵灵和苯菌灵残留量[J].上海农业学报,2009,25(4):85-88.
[73]何强,赵洁,孔祥虹,等. HPLC法同时测定苹果及浓缩苹果汁中吡虫清等4种农药的残留量[J].分析试验室,2008年6月第27卷第6期:64-67.
[74]鞠荣,徐汉虹,江腾辉,等.高效液相色谱法测定柑橘中噻菌灵残留量的研究[J].农药科学与管理,2003,24(7):9-11.
[75]刘杰,杨春亮,查玉兵,等.高效液相色谱法-荧光检测器同时检测龙眼中多菌灵和噻菌灵残留[J].广东农业科学,2010年第3期:150-152.
[76]李建华,何强,赵洁,等.离子交换色谱-荧光检测法快速测定浓缩果汁中噻茵灵残留量[J].农药,2007年11月第46卷第11期:772-773.
[77]赵其阳,焦必宁,王成秋,等.气相色谱法同时测定柑桔中抑霉唑、噻菌灵和嘧霉胺残留[J].现代科学仪器,2007.l:77-79.
[78]张浩,张祥辉,逯忠斌,等.食用茵中多菌灵和噻茵灵残留动态的研究[J].食用菌,2009(2):36.
[79]赵洁,何强,孔祥虹,等.离子交换色谱-荧光检测法快速测定枸杞子中噻菌灵残留量[J].中国中药杂志,2008年8月第33卷第15期:1853-1855.
[80]李庆,李文新.用紫外分光光度计检测果品中的甲基硫菌灵和多菌灵[J].落叶果树,DECIDUOUS FRUITS 2007(3):47-48.
[81]海云,孔祥虹,李建华,等.固相萃取、高效液相色谱法测定辣椒中甲基硫菌灵的残留量[J].色谱,2005年5月Vo1.23 No3:319.
[82]付新梅,张丽静,封顺,等.高效液相色谱法同时测定甜瓜样品中的抑霉唑和噻菌灵[J].分析化学,2004年32卷3期:329-331.
[83]郝金芝.高效液相色谱法测定水果中的多菌灵[J].中国卫生检验检疫杂志,2004年14卷5期:586-587.