减压间歇精馏分离蒎烯系列香料的研究
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摘要
摘 要
橙花醇、香叶醇、乙酸芳樟酯和乙酸香叶酯（指乙酸香叶酯和乙酸橙花酯的
混合物）是β－蒎烯路线合成香料中的重要产品。本文以β－蒎烯路线生产的混
合醇产品（香叶醇和橙花醇的混合物）以及生产过程中的中间产物乙酸酯类混合
物（乙酸芳樟酯、乙酸香叶酯）为原料，创新性地进行了产品深度开发研究，得
到了符合高标准质量及收率要求的香叶醇、橙花醇、乙酸芳樟酯和乙酸香叶酯四
种产品，为工业化生产奠定了坚实的基础。
以β－蒎烯路线生产的香叶醇和橙花醇混合醇产品为原料，采用减压间歇精
馏和闪蒸方法，通过添加络合剂提高产品的质量，实现了沸点差仅为 2℃的橙花
醇和香叶醇的分离。确定了适宜的变回流比、络合剂用量等条件，获得了含量
90%以上的单一产品，橙花醇产品的单程收率为 86%，香叶醇的收率为 60%。
以β－蒎烯路线生产过程的中间产物乙酸芳樟酯混合物、乙酸香叶酯混合物
为原料，采用减压间歇精馏，通过添加络合剂，实现了两种热敏性物料的提纯。
确定了适宜的变回流比、物料在瓷环填料和θ环金属丝网填料精馏塔中的热分解
温度，获得了含量在 95%以上的乙酸芳樟酯产品、乙酸香叶酯产品，产品的单程
收率分别为 80%和 68%。
ABSTRACT
Geraniol, nerol, linalyl acetate and neryl acetate (mixture of genaryl acetate and
neryl acetate) are the main synthetic perfume produced from β-pinene. In this article,
creative and advanced methods were developed to separate geraniol and nerol from
the mixture of them. Recovery methods were also developed to obtain linalyl acetate
and neryl acetate from different semifinished products respectively. Geraniol, nerol,
linalyl acetate and neryl acetate of high quality were gained in high yield. The
experiment results provide the fundamental data for perfume industry.
The mixture produced fromβ-pinene mainly containing geraniol and nerol,
whose difference in boiling-point is only 2 C. They were separated by using the
o
method of vacuum batch distillation and flash distillation with additives. Suitable
reflux ratio and quantities of additives were discussed and determined. Geraniol
product was gained with purity above 90% and yield up to 86%, and nerol product
was gained with purity above 90% and yield up to 60%.
Semifinished products fromβ-pinene contain linalyl acetate, neryl acetate, which
are both heat-sensitive materials. Their purification from different semifinished
products was carried out respectively, using the method of vacuum batch distillation
with additives. Suitable reflux ratio and the heat-sensitive temperature were discussed
and determined. Linalyl acetate product was gained with purity above 95% and yield
up to 80%, and neryl acetate product was gained with purity above 95% and yield up
to 68%.
橙花醇、香叶醇、乙酸芳樟酯和乙酸香叶酯（指乙酸香叶酯和乙酸橙花酯的
混合物）是β－蒎烯路线合成香料中的重要产品。本文以β－蒎烯路线生产的混
合醇产品（香叶醇和橙花醇的混合物）以及生产过程中的中间产物乙酸酯类混合
物（乙酸芳樟酯、乙酸香叶酯）为原料，创新性地进行了产品深度开发研究，得
到了符合高标准质量及收率要求的香叶醇、橙花醇、乙酸芳樟酯和乙酸香叶酯四
种产品，为工业化生产奠定了坚实的基础。
以β－蒎烯路线生产的香叶醇和橙花醇混合醇产品为原料，采用减压间歇精
馏和闪蒸方法，通过添加络合剂提高产品的质量，实现了沸点差仅为 2℃的橙花
醇和香叶醇的分离。确定了适宜的变回流比、络合剂用量等条件，获得了含量
90%以上的单一产品，橙花醇产品的单程收率为 86%，香叶醇的收率为 60%。
以β－蒎烯路线生产过程的中间产物乙酸芳樟酯混合物、乙酸香叶酯混合物
为原料，采用减压间歇精馏，通过添加络合剂，实现了两种热敏性物料的提纯。
确定了适宜的变回流比、物料在瓷环填料和θ环金属丝网填料精馏塔中的热分解
温度，获得了含量在 95%以上的乙酸芳樟酯产品、乙酸香叶酯产品，产品的单程
收率分别为 80%和 68%。
ABSTRACT
Geraniol, nerol, linalyl acetate and neryl acetate (mixture of genaryl acetate and
neryl acetate) are the main synthetic perfume produced from β-pinene. In this article,
creative and advanced methods were developed to separate geraniol and nerol from
the mixture of them. Recovery methods were also developed to obtain linalyl acetate
and neryl acetate from different semifinished products respectively. Geraniol, nerol,
linalyl acetate and neryl acetate of high quality were gained in high yield. The
experiment results provide the fundamental data for perfume industry.
The mixture produced fromβ-pinene mainly containing geraniol and nerol,
whose difference in boiling-point is only 2 C. They were separated by using the
o
method of vacuum batch distillation and flash distillation with additives. Suitable
reflux ratio and quantities of additives were discussed and determined. Geraniol
product was gained with purity above 90% and yield up to 86%, and nerol product
was gained with purity above 90% and yield up to 60%.
Semifinished products fromβ-pinene contain linalyl acetate, neryl acetate, which
are both heat-sensitive materials. Their purification from different semifinished
products was carried out respectively, using the method of vacuum batch distillation
with additives. Suitable reflux ratio and the heat-sensitive temperature were discussed
and determined. Linalyl acetate product was gained with purity above 95% and yield
up to 80%, and neryl acetate product was gained with purity above 95% and yield up
to 68%.
引文
主要参考文献
[1] 2003 年 2 月我国香料进出口情况，国内外香料香精化妆品信息，2003，192(4)
[2] 王树盈，现代填料塔技术指南，北京：中国石化工业出版社，1998
[3] 刘华，葛发欢，分子蒸馏新技术在天然产物分离和其它领域中的应用，中药材，1999，
22(3)，152～155
[4] 陆生椿，广藿香油的提取加工及其成分研究，四川日化，1996(3)，26～31
[5] 刘华，葛发欢，分子蒸馏新技术在天然产物分离和其它领域中的应用，中药材，1999，
22(3)，152～156
[6] 冯武文，杨村，于宏奇，分子蒸馏技术在日化工业中的应用及前景，日用化学工业，2002，
32(6)，73～77
[7] 杨村，分子蒸馏技术的原理及特点，日用化学工业，2002，32(5)，74～76
[8] 于伯杉，渗透蒸馏浓缩柠檬醛，盐湖研究，1994，2(2)，70～75
[9] LEE F M, BROWN R E. Extractive distillation of hydrocarbons employing solvent mixture
[P]. US:4 954 224,1990, 09～04
[10] 卢晓，范富龙，超临界CO2萃取精馏EPA，DHA的研究，中国海洋药物，1998，17(4)，
18～20
[11] 郑美瑜，李国文，超临界CO2连续式萃取精馏鱼油中EPA和DHA的试验研究，食品工业
科技，2002，23(2)，46～48
[12] 杨兆娟，周荣琪，从山苍籽油中提取高纯度柠檬醛，香料香精化妆品，2002(4)，13～
15
[13] 陈春林，工业规模连续减压精馏分离脂肪酸，精细石油化工，1996(1)，50～53
[14] 段占庭，汪承藩，汽化与冷凝结合的真空蒸馏，石油化工，1989，18(3)，176～180
[15] 黄森科，肉桂油提取方法的研究，漳州师范学院学报，2001，14（4），59～62
[16] 童巧珍，周日宝，杜方麓等，金银花中挥发油提取工艺探讨，湖南中医学院学报，2002，
22(4)，24～25
[17] 李桂生，超临界 CO2 萃取法与水蒸气蒸馏提取当归挥发油的比较，中草药，2001，32(7)，
579～583
61
主要参考文献
[18] 白鹏，王红星，钱庆利，减压水蒸气精馏方法的研究，天津化工，2002，6，1～3
[19] 俞书宏，李立新，杨俊模，加盐萃取精馏及其应用，中外情报技术，1992(8)，1～3
[20] 贾绍义，姚克新，曾林久，李良龙，磁化处理柠檬醛精制过程的影响，化学工业与工程，
2003，20(1)，11～14
[21] 薛世芬，浅谈分子蒸馏设备的研制，粮油食品科技，2001，9(3)，31～32
[22] 卢国藩，张彦东，李军，分子蒸馏及其在香精香料工业中的应用，香精香料化妆品，
2003(2)，30～32
[23] 谢一乐，降膜式多管湿壁塔的气体和液体分布装置，石油化工设备，1993，22(2)，40
[24] 时钧，汪家鼎，余国琮，化学工程手册，北京：化学工业出版社，1996
[25] 唐健，乙酸酯类香料，中国日化，2003，168(3)，21～25
[26] 汪秋安，香料香精化妆品，华宝香化科技发展上海有限公司，1999，2：36
[27] 曾繁涤，杨亚江，精细化工产品及工艺学，北京：化学工业出版社，1997：189
[28] 任吉中，化学工程手册，1997，25(1)：6
[1] 2003 年 2 月我国香料进出口情况，国内外香料香精化妆品信息，2003，192(4)
[2] 王树盈，现代填料塔技术指南，北京：中国石化工业出版社，1998
[3] 刘华，葛发欢，分子蒸馏新技术在天然产物分离和其它领域中的应用，中药材，1999，
22(3)，152～155
[4] 陆生椿，广藿香油的提取加工及其成分研究，四川日化，1996(3)，26～31
[5] 刘华，葛发欢，分子蒸馏新技术在天然产物分离和其它领域中的应用，中药材，1999，
22(3)，152～156
[6] 冯武文，杨村，于宏奇，分子蒸馏技术在日化工业中的应用及前景，日用化学工业，2002，
32(6)，73～77
[7] 杨村，分子蒸馏技术的原理及特点，日用化学工业，2002，32(5)，74～76
[8] 于伯杉，渗透蒸馏浓缩柠檬醛，盐湖研究，1994，2(2)，70～75
[9] LEE F M, BROWN R E. Extractive distillation of hydrocarbons employing solvent mixture
[P]. US:4 954 224,1990, 09～04
[10] 卢晓，范富龙，超临界CO2萃取精馏EPA，DHA的研究，中国海洋药物，1998，17(4)，
18～20
[11] 郑美瑜，李国文，超临界CO2连续式萃取精馏鱼油中EPA和DHA的试验研究，食品工业
科技，2002，23(2)，46～48
[12] 杨兆娟，周荣琪，从山苍籽油中提取高纯度柠檬醛，香料香精化妆品，2002(4)，13～
15
[13] 陈春林，工业规模连续减压精馏分离脂肪酸，精细石油化工，1996(1)，50～53
[14] 段占庭，汪承藩，汽化与冷凝结合的真空蒸馏，石油化工，1989，18(3)，176～180
[15] 黄森科，肉桂油提取方法的研究，漳州师范学院学报，2001，14（4），59～62
[16] 童巧珍，周日宝，杜方麓等，金银花中挥发油提取工艺探讨，湖南中医学院学报，2002，
22(4)，24～25
[17] 李桂生，超临界 CO2 萃取法与水蒸气蒸馏提取当归挥发油的比较，中草药，2001，32(7)，
579～583
61
主要参考文献
[18] 白鹏，王红星，钱庆利，减压水蒸气精馏方法的研究，天津化工，2002，6，1～3
[19] 俞书宏，李立新，杨俊模，加盐萃取精馏及其应用，中外情报技术，1992(8)，1～3
[20] 贾绍义，姚克新，曾林久，李良龙，磁化处理柠檬醛精制过程的影响，化学工业与工程，
2003，20(1)，11～14
[21] 薛世芬，浅谈分子蒸馏设备的研制，粮油食品科技，2001，9(3)，31～32
[22] 卢国藩，张彦东，李军，分子蒸馏及其在香精香料工业中的应用，香精香料化妆品，
2003(2)，30～32
[23] 谢一乐，降膜式多管湿壁塔的气体和液体分布装置，石油化工设备，1993，22(2)，40
[24] 时钧，汪家鼎，余国琮，化学工程手册，北京：化学工业出版社，1996
[25] 唐健，乙酸酯类香料，中国日化，2003，168(3)，21～25
[26] 汪秋安，香料香精化妆品，华宝香化科技发展上海有限公司，1999，2：36
[27] 曾繁涤，杨亚江，精细化工产品及工艺学，北京：化学工业出版社，1997：189
[28] 任吉中，化学工程手册，1997，25(1)：6