含金属离子丙烯酸聚合物的研究
|
摘要
本文对国内外在含金属离子丙烯酸聚合物方面的研究进行了详细的评述，并就其中具有特殊性质的两种含金属离子丙烯酸聚合物：含钠离子丙烯酸聚合物和含锌离子丙烯酸聚合物展开了深入的研究，探讨了这两种含金属离子聚合物的合成、结构和性质。
含钠离子丙烯酸聚合物经轻度交联后是一种性能优异的高吸水性材料，在很多领域拥有广泛的应用背景，本文针对目前含钠离子丙烯酸聚合物合成方法中存在的缺陷，首次将紫外光照射法运用到该体系的合成，并深入研究了合成条件：光强、光引发剂种类及用量、交联剂种类及用量、中和度(钠离子用量)、反应体系单体浓度对聚合物高吸水性的影响。
为了提高该种聚合物的吸水性，我们将水溶性聚合物：聚乙烯醇(PVA)、聚氧乙烯(PEO)、以及自制线性聚丙烯酸钠(LPSA)引入反应体系，发现水溶性聚合物的加入可以大幅提高含钠离子丙烯酸聚合物的吸水率和吸水速度。并首次采用正交实验的方法研究了引发剂用量、交联剂用量、钠离子用量、单体浓度、PVA用量对聚合物性能的影响主次及其交互作用。
对含钠离子丙烯酸聚合物的吸水性，以及树脂粒径、酸、碱、盐离子、水温对吸水性的影响进行了探讨。并首次深入研究了该种聚合物的吸湿保水性，发现其吸湿性随环境湿度变化而变化，对环境具有很好的响应性；在加热蒸发过程中，具有比自由态的水慢的蒸发速率。
本文采用水溶液聚合方法合成了含锌离子丙烯酸聚合物，运用络合滴定的方法确定了其中锌离子和羧基的配位数，采用IR、DSC等手段对聚合物的结构进行了表征，DSC结果显示，当锌离子用量较少时，聚合物的Tg明显比不含锌离子时提高。对其溶解性进行研究发现，其具有既可溶于水性体系，而成膜后又具有优异耐水性的特殊性质，但膜的粘结性稍差，采用SEM对其膜形貌进行了观察。
将锌离子化丙烯酸和丙烯酸丁酯进行共聚，我们得到了同时具有优异耐水性和粘结性的含锌离子共聚物。因为高聚物分子量对于水溶性聚合物是一个非常重要的指标，我们通过测定重均分子量和特性粘数标定了该共聚物的K、α，
西北工业大学博士论文
得到了该体系的分子量－特性粘数表达式，从而研究了引发剂、链转移剂、扩链
剂、溶剂对聚合产物分子量的影响。通过 IR、DSC、‘HNMR、络合滴定等方
法对共聚物的结构进行了表征。
对丙烯酸锌．丙烯酸丁酯共聚物的溶解性研究发现，其不溶于水，可以溶于
氨／水混合溶剂，当丙烯酸丁酯含量超过40mol％时，可以溶于DMi、DMSO；
对其成膜性研究表明，在保持优异耐水性的同时，共聚物的粘结性改善。SEM
e
照片显示，其膜的致密性也得到提高。
In this paper, the studies on metallic ion containing polyacrylate at home and abroad was reviewed detailedly, and the synthesis, structure and properties of two kinds of polyacrylate: sodium ion containing polyacrylate and zinc ion containing polyacrylate which both have special properties were researched in detail.
If slightly crosslinked, sodium ion containing polyacrylate(SCPSA) was one kind of superabsorbent polymer which showed excellent absorbing property to water and could be used in widely fields. In order to solve the limitation of present synthesis methods of SCPSA, the UV-curing method was firstly used in preparing slightly crosslinked sodium ion containing polyacrylate in this paper. The influences of preparation conditions: UV radiation intensity, photo-initiator's kinds and contents, crosslinker's kinds and contents, sodium content, monomer concentration on the properties of polymer were investigated.
Water soluble polymers such as poly(vinyl alcohol)(PVA), polyoxyethylen e(PEO), and linear poly(sodium acrylate)(PSA) made in our lab were firstly i ntroduced into the reaction system to improve the absorbing rate and capacity of SCPSA, and orthogonal experiment was designed to evaluate the influenc es of five synthesis conditions and their reciprocity.
Zinc ion containing polyacrylate(PZA) was synthesized by solution polym erization and its structure was determined with complexometric titration, IR, DSC,SEM, etc. The results showed that zinc ion in the polymer formed ionic bond and coordinative bond with carboxylic group. The studies on the film propertyof PZA indicated that the film highly tolerate water but its adherence was a little weak.
The copolymer of zinc ionized acrylic acid and butyl acrylate was prepared
with by heterogeneous polymerization with redox system as initiator. The constants of K, a was determined by testing the intrinsic viscosity and weight average molecular weight. And so the equation of [ a ] -Mw was obtained: [ n]=0.5339M0.46, M=([ n ]/0.5339)1/0.46 . Thereby the influences of synthesis conditions on the molecular weights of the copolymers were investigated. The structure of the copolymer was studied with complexometric titration, IR, DSC, SEM, etc.
The studies on solubility of the copolymer showed that they could be dissolved in water and the solution was easy to form film which revealed excellent water tolerance and strong adherence.
含钠离子丙烯酸聚合物经轻度交联后是一种性能优异的高吸水性材料，在很多领域拥有广泛的应用背景，本文针对目前含钠离子丙烯酸聚合物合成方法中存在的缺陷，首次将紫外光照射法运用到该体系的合成，并深入研究了合成条件：光强、光引发剂种类及用量、交联剂种类及用量、中和度(钠离子用量)、反应体系单体浓度对聚合物高吸水性的影响。
为了提高该种聚合物的吸水性，我们将水溶性聚合物：聚乙烯醇(PVA)、聚氧乙烯(PEO)、以及自制线性聚丙烯酸钠(LPSA)引入反应体系，发现水溶性聚合物的加入可以大幅提高含钠离子丙烯酸聚合物的吸水率和吸水速度。并首次采用正交实验的方法研究了引发剂用量、交联剂用量、钠离子用量、单体浓度、PVA用量对聚合物性能的影响主次及其交互作用。
对含钠离子丙烯酸聚合物的吸水性，以及树脂粒径、酸、碱、盐离子、水温对吸水性的影响进行了探讨。并首次深入研究了该种聚合物的吸湿保水性，发现其吸湿性随环境湿度变化而变化，对环境具有很好的响应性；在加热蒸发过程中，具有比自由态的水慢的蒸发速率。
本文采用水溶液聚合方法合成了含锌离子丙烯酸聚合物，运用络合滴定的方法确定了其中锌离子和羧基的配位数，采用IR、DSC等手段对聚合物的结构进行了表征，DSC结果显示，当锌离子用量较少时，聚合物的Tg明显比不含锌离子时提高。对其溶解性进行研究发现，其具有既可溶于水性体系，而成膜后又具有优异耐水性的特殊性质，但膜的粘结性稍差，采用SEM对其膜形貌进行了观察。
将锌离子化丙烯酸和丙烯酸丁酯进行共聚，我们得到了同时具有优异耐水性和粘结性的含锌离子共聚物。因为高聚物分子量对于水溶性聚合物是一个非常重要的指标，我们通过测定重均分子量和特性粘数标定了该共聚物的K、α，
西北工业大学博士论文
得到了该体系的分子量－特性粘数表达式，从而研究了引发剂、链转移剂、扩链
剂、溶剂对聚合产物分子量的影响。通过 IR、DSC、‘HNMR、络合滴定等方
法对共聚物的结构进行了表征。
对丙烯酸锌．丙烯酸丁酯共聚物的溶解性研究发现，其不溶于水，可以溶于
氨／水混合溶剂，当丙烯酸丁酯含量超过40mol％时，可以溶于DMi、DMSO；
对其成膜性研究表明，在保持优异耐水性的同时，共聚物的粘结性改善。SEM
e
照片显示，其膜的致密性也得到提高。
In this paper, the studies on metallic ion containing polyacrylate at home and abroad was reviewed detailedly, and the synthesis, structure and properties of two kinds of polyacrylate: sodium ion containing polyacrylate and zinc ion containing polyacrylate which both have special properties were researched in detail.
If slightly crosslinked, sodium ion containing polyacrylate(SCPSA) was one kind of superabsorbent polymer which showed excellent absorbing property to water and could be used in widely fields. In order to solve the limitation of present synthesis methods of SCPSA, the UV-curing method was firstly used in preparing slightly crosslinked sodium ion containing polyacrylate in this paper. The influences of preparation conditions: UV radiation intensity, photo-initiator's kinds and contents, crosslinker's kinds and contents, sodium content, monomer concentration on the properties of polymer were investigated.
Water soluble polymers such as poly(vinyl alcohol)(PVA), polyoxyethylen e(PEO), and linear poly(sodium acrylate)(PSA) made in our lab were firstly i ntroduced into the reaction system to improve the absorbing rate and capacity of SCPSA, and orthogonal experiment was designed to evaluate the influenc es of five synthesis conditions and their reciprocity.
Zinc ion containing polyacrylate(PZA) was synthesized by solution polym erization and its structure was determined with complexometric titration, IR, DSC,SEM, etc. The results showed that zinc ion in the polymer formed ionic bond and coordinative bond with carboxylic group. The studies on the film propertyof PZA indicated that the film highly tolerate water but its adherence was a little weak.
The copolymer of zinc ionized acrylic acid and butyl acrylate was prepared
with by heterogeneous polymerization with redox system as initiator. The constants of K, a was determined by testing the intrinsic viscosity and weight average molecular weight. And so the equation of [ a ] -Mw was obtained: [ n]=0.5339M0.46, M=([ n ]/0.5339)1/0.46 . Thereby the influences of synthesis conditions on the molecular weights of the copolymers were investigated. The structure of the copolymer was studied with complexometric titration, IR, DSC, SEM, etc.
The studies on solubility of the copolymer showed that they could be dissolved in water and the solution was easy to form film which revealed excellent water tolerance and strong adherence.
引文
1．大森英三著，功能性丙烯酸树脂，化学工业出版社，1993：北京，60-63，94-98
2．孙宾，陆大年，丝绸技术，1998，6(3)：37
3．张万忠，李绵贵，水处理技术，1999，25(5)：293
4．黎钢，张松梅，刘海同，环境科学，1999，20(3)：51
5．蒲敏，王海霞，周根树，材料导报，1997，11(4)：43
6．高均，吴奇，高分子学报，1997(3)：324
7．顾雪蓉，刘奕，应燕，高分子材料科学与工程，1998，14(6)：72
8.Gong J P, Osada Y., Chem Lett, 1995,6:449
9.Osada Y., Adv in Polym Sci, 1987,82:187
10.Gong J P, Osada Y., J Phys Chem, in press
11.Manning G S, J Chem Phys, 1969, 51:934
12.Manning G S, J Chem Phys, 1975, 79:262
13.Osada Y., Hasebe M. Chem Lett, 1985,1285
14.Osada Y., Kishi R., J Chem Soc Faraday Trans, 1989,85:655
15.Gong J P, Nitta T, Osada Y., J Phys Chem, 1994,98:9583
16.Sawahata K, Gong J P, Osada Y., Macromol Rapid Commun, 1995,16:713
17.Okuzaki H, Osada Y., Macromolecules, 1994,28:4554
18.Isogai N, J. P. Gong, Osada Y., Macromolecules, 1996,29:6803
19.Gong J P, Osada Y., J Phys Chem ,1995,99:10971
20.Vogtle F Ed. 张希等译 (Trans. By Zhang Xi, et al)，超分子化学(Supermolecular Chemistry)，长春：吉林大学出版社(Changchun: Jilin University Press)，1995：1-5
21．邱立勤(Qiu Li-qin)，耿安利(GengAn-li)，贾培世(Jia Pei-shi)，化学世界(Chemistry World)，1997，38(4)：171-177
23．任碧野，高峰，童真，高分子材料科学与工程，2000，16(5)：18
24．孙启龙，王朝阳，童真，功能高分子学报，2000，13(3)：332
22.Antonietti M, Conrad J, Thunemann A. Macromolecules, 1994,27(21):6007-6011
25.Decher G, Hong J D, Schimitt J. Buildup of ultrathin films by a self-assembly processⅢ[J].Thin Solid Film, 1992,210-211:832-835
26.Ramsden J J,Lvov Yu M,Decher G. Determination of optical constants of molecular films assembled via alternate polyion adsorption [J].Thin Solid film, 1995,254:246-251
27.Goddard E D.Colloids Surf, 1986,19(2-3):301-329
28.Schwarz G. Eur J Biochem, 1970,12(3):442-453
29.Satake I,Yang J T. Biopolymers, 1976,15(11):2263-2275
30.Hayakawa K,Kwak J C T. J Phys Chem, 1983,87(3):506-509
31.Hayakawa K, Santerre J, Kwak J C T Macromolecules, 1983,16(10): 1642-1645
32.Abum E B,Scaiano J C. J Am Chem Soc, 1984,106(21):6274-6283
33.Chu D, Thomas J K. J AmChem Soc, 1986,108(20):6270-6276
34.Chandar P, Somasundaran P, Turro N J. Macromolecules, 1988,21(4):950-953
35.Iraya T, Ochiai H, Ueda K, et al. Polymer, 1994,35(9):2004-2006
36.Anthony O,Zana R.Langmiur, 1996,12(8):1967-1975
37．任碧野，高峰，童真，高分子通报，1998(4)：74
38．任碧野，高峰，童真，高分子材料科学与工程，2000，16(5)：18
39.Antonietti M,Conrad J, Thunemann A.Macromolecules, 1994,27(21):6007-6011
40.Antonietti M,Burger C,Effing J.Adv. Mater.,1995,7(8):751-753
41．罗嗥，陈金玉，罗国斌，陈燕宁，曹维孝，高分子学报，1999(6)：770
42．蔡钧，刘洪来，胡英，高等学校化学学报，2000．1，vol21，No．1，130-132
43．罗啤，郑晓亮，曹维孝，高等学校化学学报，2000，21(2)：321-323
45.Ramesh,et al, J.Macromolecules Science, 1999,C38(3):481-509
46.Kap ku kang, Takeshi Shiono, Yooung-Tae Jeong, Dong-Ho Lee, J. of Macromolecules Science, 1998,A3 5(6): 1003-16
47．F. Ciardelli, E. Tsuchida, D.W(?)hrle 编著，张志奇，张举贤等译，高分子金属络合物，北京大学出版社，1999，北京
48．张宝砚，王铭群，陈新，东北大学学报(自然版)，1998，19(1)：29-31
49．何汉宏，梁伯润，王庆瑞，高分子材料科学与工程，2000，16(3)：74
50.Yuxin Gu, Yuhui Huang, Bing Liao, Guangmin Cong, Mao Xu, J. Appl. Polym. Sci.,2000,76(5):690-4
51．魏欣，应燕，余学海，钱路生，骆光平，浦仁生，高分子材料科学与工程，2000，16(1)：56
52．包永忠，黄志明，翁志学，高等学校化学学报，1999，20(2)：299-303
53．陈江，席世平，刘振兴，高分子材料科学与工程，1999，15(3)：34-36
54.Tsutomu Ishioka and Mamoru Shimizu, Macromolecules, 2000,33(7):2722-7
55．宋洪亮，王迪珍，孙群辉，涂料工业，1998(9)：3
56．邓舜扬，王强，朱普坤编，新型塑料薄膜，中国轻工业出版社，1994，北京
57．刘沿，谢洪泉，高分子学报，2000(3)：323-9
58．席世平，林春雷，刘振兴，功能高分子学报，1998，11(2)：162-6
59．张宝砚，张金彪，曹春英，功能高分子学报，1998，11(2)：275-8
60．余坚，何嘉松，高分子学报，1999(1)：87-92
61．林春雷，席世平，刘振兴，黄月娥，塑料工业，1998(1)：101-5
62．陈雷，张俊，杨昌正，沈光，功能高分子学报，1998，11(1)：39-43
63．刘益军，蒋锡群，杨昌正，余学海，功能高分子学报，1998，11(1)：105-110
64．何曼君，曹维孝，董西侠等，高分子物理，修订版，上海：复旦大学出版社，1990年，246，250，116页
65.A. Natansohn, R. Murali, and A. Eisenberg, Chemtech, 410(July, 1990)
66.Z.H. Shi, and H.P. Schreiber, J. Appl. Polym. Sci.,46:787(1992)
67.G.N. Mahesh, S. Ramesh, and G. Radhakrishnan, Macromol. Rapid Commun. 17:73(1996)
68．刘佑习，张有勇，高分子材料科学与工程，1999，15(2)：55
69.Nuanphun Chantarasiri, Thawatchai Tuntulani, Pan Tongraung, et al, Eruopean Polymer J., 1999,36(4):695-702
70.Guangzhao Zhang, Lu Liu, Hongmu Wang, Ming Jiang, Eruopean Polymer J., 1999,36(1):61-68
71．刘佑习，黄永青，赵春花，高分子材料科学与工程，1999，15(5)：134-7
72．李海鹏，冯克，李卓美，高分子材料科学与工程，1998，14(1)：110-3
73．刘杰，何嘉松，高分子学报，1998(2)：196-202；1998(3)：276-281；1997(4)：496-9
74．吴兆强，曾繁森，刘春英，李卫宁，高分子材料科学与工程，1998，14(4)：103-6
75.Dong Xie, Bill M. Culbertson, William M. Jonhston, J.M.S—Pure and Applied Chemistry, volume A35(4),pp547-561,1998
76.Dong Xie, Bill M.Culbertson, Guigui Wang, J.M.S—Pure and Applied Chemistry,volume A35(10),pp1615-1629,1998
77．童真，刘新星，高分子通报，1999(1)：1
78.Tong Z,Liu X.Macromolecules, 1994,27:844
79.Liu X,Tong Z,Cao X, et al,Polymer, 1996,37:5947
80.Eisenberg A, Hird B,Moore R B.Macromolecules, 1990,23:4098
81.Khokhlov A R, Kramarenko E Yu. Macromol Theory Sima1,1994,3:45
82.Liu X, Hu O,Tong Z J Polym Sci, Part B:Polym Phys, 1997,35:1433
83．葛红光，辽宁化工，2000，29(1)：64
84.Sergio S. Cutie, David E. Henton, Cynthia Powell, Robert E. Reim, etc. J Appl. Polym. Sci., 1997, 64: 577-58
85．华峰君，钱孟平，谭春红，华东理工大学学报，1996；22(3)：362
86．顾凯，鲍浪，高分子材料科学与工程，1993(4)：36
87．Z. S. Liu, G. L. Rempel, J Appl. Polym. Sci., 1997, 64: 1345-1353
88．喻发全，刘艳萍，黄世英，姚树人，高分子材料科学与工程，1999，15(2)：32
89．张兆斌，苏宗贤，曹瑾，华东理工大学学报，1994，20(5)：683
90．杨新源，于蕙，包玉芳，石油化工，1988，17(1)：21
91.Wen-Fu Lee, Ren-Jey Wu, J Appj. Polym.Sci., 1997,64: 1701-1712
92.Wen-Fu Lee, Pao-Li Yeh, JAppl. Polym. Sci., 1997,64: 2371-2380
93．华峰君，钱孟平，谭春红，功能高分子学报，1996(4)：589
94．路建美，朱秀林，高分子材料科学与工程，1992(1)：35-39
95．朱秀林，程振平，路建美，毕成，高分子材料科学与工程，1998，14(3)：32-35
96．张子勇，李自法，梁华，高分子材料科学与工程，1991(4)：78-81
97.Wen-jing Zhou, Ke-jun Yao, Mark. J. Kurth, J Appl. Polym. Sci., 1997,64:1001-1007
98.Wen-jing Zhou, Ke-jUn Yao, Mark J. Kurth,J Appl. Polym. Sci., 1997,64:1009-1014
99．喻发全，黄世英，刘艳萍，姚树人，高分子材料科学与工程，1998，14(2)：31-33；1999，15(1)：142-144
100．石中玉编著，紫外线光源及其应用，轻工业出版社，1984，北京
101．李善君，纪才圭编著，高分子光化学原理及应用，复旦大学出版社，1993
102．路建美，朱秀林等，高分子材料科学与工程，1992(1)：35
103．朱秀林，路建美，高分子材料科学与工程，1992(6)：27
104．高分子材料科学与工程，1991(4)：82
105.Michael O J, Richard G T, EP, 0373918, 1992
106．西田博信，小崎胜生，林孝司，JP，04：325583，1992
107．武利民，于在璋，李伯耿，涂料工业，1992，1：1
108．陆荣，涂料工业，1986，6：10
109．远藤克秋，加藤直行，JP，03：174401：1992
110.Bini George, V. N. Rajasekharan Pillai, and Beena Mathew, J. M.S—Pure Appl. Chem., 1998,A35(3):495-510
111．刘冠峰，陈文兴，傅雅琴，沈之荃，高分子学报，2001(1)：58
112．王爱勤，周金芳，俞贤达，高分子学报，2000(6)：688
113．程贤更生，苏英草，关怀民，功能高分子学报，1999，12(4)：436
114．张熙，黄荣华，徐僖，高分子学报，2001(1)：8
115．苏静，方斌，王庚超，史宇正，功能高分子学报，2001，14(1)：71
116．许佩新，谢文明，陈治中，高分子材料科学于工程，1999，15(4)：23
117.Laurer J H, Winey KI, Macromolecules,1998,31: 9106
118．高家武主编，高分子材料近代测试技术，北京航空航天大学出版社，1994：北京
119.R. Arun Prasath and S.Nanjundan, J.M.S.— Pure Appl. Chem., 1998, A35(5):821-842
120.Tsutomu Ishioka, Mamom Shimizu, Iwao Watanabe, Shigehiro Kawauchi, and Makoto Harada, Macromolecules, 2000,33,2722-2727
121.Neppel A, Butler L S, Eisenberg A., Macromolecules, 1979,12:948
122.Neppel A, Butler L S, Eisenberg A., J Polym. Sci Polym Phys, 1979117:2145
123.Neppel A, Butler L S, Eisenberg A. et al, J Macromol Sci, 1980,B19:61
124.Tsagaropoulos G, Kim J S, Eisenberg A., Macromolecules, 1996,29:2222
125.Nishida M, Eisenberg A. Macromolecules, 1996,29:1507
126.Moore K B, Bittencourt D, Eisenberg A. et al. Macromolecules, 1991,24:1376
127．徐国强，涂料工业，2001(6)：31-34
128．袁慧雅，曾兆华，杨建文，陈用烈，功能高分子学报，2001，14(2)：231-236
129.T. Siyam, J. M. S. Pure Appl. Chem., 1999, A36(3):405-415
130．朱麟勇，常志英，李妙贞，王尔鉴，高分子学报，2001 (3)：412-414
131．王正熙编著，聚合物红外光谱分析和鉴定，四川大学出版社，1989，成都：153-155
2．孙宾，陆大年，丝绸技术，1998，6(3)：37
3．张万忠，李绵贵，水处理技术，1999，25(5)：293
4．黎钢，张松梅，刘海同，环境科学，1999，20(3)：51
5．蒲敏，王海霞，周根树，材料导报，1997，11(4)：43
6．高均，吴奇，高分子学报，1997(3)：324
7．顾雪蓉，刘奕，应燕，高分子材料科学与工程，1998，14(6)：72
8.Gong J P, Osada Y., Chem Lett, 1995,6:449
9.Osada Y., Adv in Polym Sci, 1987,82:187
10.Gong J P, Osada Y., J Phys Chem, in press
11.Manning G S, J Chem Phys, 1969, 51:934
12.Manning G S, J Chem Phys, 1975, 79:262
13.Osada Y., Hasebe M. Chem Lett, 1985,1285
14.Osada Y., Kishi R., J Chem Soc Faraday Trans, 1989,85:655
15.Gong J P, Nitta T, Osada Y., J Phys Chem, 1994,98:9583
16.Sawahata K, Gong J P, Osada Y., Macromol Rapid Commun, 1995,16:713
17.Okuzaki H, Osada Y., Macromolecules, 1994,28:4554
18.Isogai N, J. P. Gong, Osada Y., Macromolecules, 1996,29:6803
19.Gong J P, Osada Y., J Phys Chem ,1995,99:10971
20.Vogtle F Ed. 张希等译 (Trans. By Zhang Xi, et al)，超分子化学(Supermolecular Chemistry)，长春：吉林大学出版社(Changchun: Jilin University Press)，1995：1-5
21．邱立勤(Qiu Li-qin)，耿安利(GengAn-li)，贾培世(Jia Pei-shi)，化学世界(Chemistry World)，1997，38(4)：171-177
23．任碧野，高峰，童真，高分子材料科学与工程，2000，16(5)：18
24．孙启龙，王朝阳，童真，功能高分子学报，2000，13(3)：332
22.Antonietti M, Conrad J, Thunemann A. Macromolecules, 1994,27(21):6007-6011
25.Decher G, Hong J D, Schimitt J. Buildup of ultrathin films by a self-assembly processⅢ[J].Thin Solid Film, 1992,210-211:832-835
26.Ramsden J J,Lvov Yu M,Decher G. Determination of optical constants of molecular films assembled via alternate polyion adsorption [J].Thin Solid film, 1995,254:246-251
27.Goddard E D.Colloids Surf, 1986,19(2-3):301-329
28.Schwarz G. Eur J Biochem, 1970,12(3):442-453
29.Satake I,Yang J T. Biopolymers, 1976,15(11):2263-2275
30.Hayakawa K,Kwak J C T. J Phys Chem, 1983,87(3):506-509
31.Hayakawa K, Santerre J, Kwak J C T Macromolecules, 1983,16(10): 1642-1645
32.Abum E B,Scaiano J C. J Am Chem Soc, 1984,106(21):6274-6283
33.Chu D, Thomas J K. J AmChem Soc, 1986,108(20):6270-6276
34.Chandar P, Somasundaran P, Turro N J. Macromolecules, 1988,21(4):950-953
35.Iraya T, Ochiai H, Ueda K, et al. Polymer, 1994,35(9):2004-2006
36.Anthony O,Zana R.Langmiur, 1996,12(8):1967-1975
37．任碧野，高峰，童真，高分子通报，1998(4)：74
38．任碧野，高峰，童真，高分子材料科学与工程，2000，16(5)：18
39.Antonietti M,Conrad J, Thunemann A.Macromolecules, 1994,27(21):6007-6011
40.Antonietti M,Burger C,Effing J.Adv. Mater.,1995,7(8):751-753
41．罗嗥，陈金玉，罗国斌，陈燕宁，曹维孝，高分子学报，1999(6)：770
42．蔡钧，刘洪来，胡英，高等学校化学学报，2000．1，vol21，No．1，130-132
43．罗啤，郑晓亮，曹维孝，高等学校化学学报，2000，21(2)：321-323
45.Ramesh,et al, J.Macromolecules Science, 1999,C38(3):481-509
46.Kap ku kang, Takeshi Shiono, Yooung-Tae Jeong, Dong-Ho Lee, J. of Macromolecules Science, 1998,A3 5(6): 1003-16
47．F. Ciardelli, E. Tsuchida, D.W(?)hrle 编著，张志奇，张举贤等译，高分子金属络合物，北京大学出版社，1999，北京
48．张宝砚，王铭群，陈新，东北大学学报(自然版)，1998，19(1)：29-31
49．何汉宏，梁伯润，王庆瑞，高分子材料科学与工程，2000，16(3)：74
50.Yuxin Gu, Yuhui Huang, Bing Liao, Guangmin Cong, Mao Xu, J. Appl. Polym. Sci.,2000,76(5):690-4
51．魏欣，应燕，余学海，钱路生，骆光平，浦仁生，高分子材料科学与工程，2000，16(1)：56
52．包永忠，黄志明，翁志学，高等学校化学学报，1999，20(2)：299-303
53．陈江，席世平，刘振兴，高分子材料科学与工程，1999，15(3)：34-36
54.Tsutomu Ishioka and Mamoru Shimizu, Macromolecules, 2000,33(7):2722-7
55．宋洪亮，王迪珍，孙群辉，涂料工业，1998(9)：3
56．邓舜扬，王强，朱普坤编，新型塑料薄膜，中国轻工业出版社，1994，北京
57．刘沿，谢洪泉，高分子学报，2000(3)：323-9
58．席世平，林春雷，刘振兴，功能高分子学报，1998，11(2)：162-6
59．张宝砚，张金彪，曹春英，功能高分子学报，1998，11(2)：275-8
60．余坚，何嘉松，高分子学报，1999(1)：87-92
61．林春雷，席世平，刘振兴，黄月娥，塑料工业，1998(1)：101-5
62．陈雷，张俊，杨昌正，沈光，功能高分子学报，1998，11(1)：39-43
63．刘益军，蒋锡群，杨昌正，余学海，功能高分子学报，1998，11(1)：105-110
64．何曼君，曹维孝，董西侠等，高分子物理，修订版，上海：复旦大学出版社，1990年，246，250，116页
65.A. Natansohn, R. Murali, and A. Eisenberg, Chemtech, 410(July, 1990)
66.Z.H. Shi, and H.P. Schreiber, J. Appl. Polym. Sci.,46:787(1992)
67.G.N. Mahesh, S. Ramesh, and G. Radhakrishnan, Macromol. Rapid Commun. 17:73(1996)
68．刘佑习，张有勇，高分子材料科学与工程，1999，15(2)：55
69.Nuanphun Chantarasiri, Thawatchai Tuntulani, Pan Tongraung, et al, Eruopean Polymer J., 1999,36(4):695-702
70.Guangzhao Zhang, Lu Liu, Hongmu Wang, Ming Jiang, Eruopean Polymer J., 1999,36(1):61-68
71．刘佑习，黄永青，赵春花，高分子材料科学与工程，1999，15(5)：134-7
72．李海鹏，冯克，李卓美，高分子材料科学与工程，1998，14(1)：110-3
73．刘杰，何嘉松，高分子学报，1998(2)：196-202；1998(3)：276-281；1997(4)：496-9
74．吴兆强，曾繁森，刘春英，李卫宁，高分子材料科学与工程，1998，14(4)：103-6
75.Dong Xie, Bill M. Culbertson, William M. Jonhston, J.M.S—Pure and Applied Chemistry, volume A35(4),pp547-561,1998
76.Dong Xie, Bill M.Culbertson, Guigui Wang, J.M.S—Pure and Applied Chemistry,volume A35(10),pp1615-1629,1998
77．童真，刘新星，高分子通报，1999(1)：1
78.Tong Z,Liu X.Macromolecules, 1994,27:844
79.Liu X,Tong Z,Cao X, et al,Polymer, 1996,37:5947
80.Eisenberg A, Hird B,Moore R B.Macromolecules, 1990,23:4098
81.Khokhlov A R, Kramarenko E Yu. Macromol Theory Sima1,1994,3:45
82.Liu X, Hu O,Tong Z J Polym Sci, Part B:Polym Phys, 1997,35:1433
83．葛红光，辽宁化工，2000，29(1)：64
84.Sergio S. Cutie, David E. Henton, Cynthia Powell, Robert E. Reim, etc. J Appl. Polym. Sci., 1997, 64: 577-58
85．华峰君，钱孟平，谭春红，华东理工大学学报，1996；22(3)：362
86．顾凯，鲍浪，高分子材料科学与工程，1993(4)：36
87．Z. S. Liu, G. L. Rempel, J Appl. Polym. Sci., 1997, 64: 1345-1353
88．喻发全，刘艳萍，黄世英，姚树人，高分子材料科学与工程，1999，15(2)：32
89．张兆斌，苏宗贤，曹瑾，华东理工大学学报，1994，20(5)：683
90．杨新源，于蕙，包玉芳，石油化工，1988，17(1)：21
91.Wen-Fu Lee, Ren-Jey Wu, J Appj. Polym.Sci., 1997,64: 1701-1712
92.Wen-Fu Lee, Pao-Li Yeh, JAppl. Polym. Sci., 1997,64: 2371-2380
93．华峰君，钱孟平，谭春红，功能高分子学报，1996(4)：589
94．路建美，朱秀林，高分子材料科学与工程，1992(1)：35-39
95．朱秀林，程振平，路建美，毕成，高分子材料科学与工程，1998，14(3)：32-35
96．张子勇，李自法，梁华，高分子材料科学与工程，1991(4)：78-81
97.Wen-jing Zhou, Ke-jun Yao, Mark. J. Kurth, J Appl. Polym. Sci., 1997,64:1001-1007
98.Wen-jing Zhou, Ke-jUn Yao, Mark J. Kurth,J Appl. Polym. Sci., 1997,64:1009-1014
99．喻发全，黄世英，刘艳萍，姚树人，高分子材料科学与工程，1998，14(2)：31-33；1999，15(1)：142-144
100．石中玉编著，紫外线光源及其应用，轻工业出版社，1984，北京
101．李善君，纪才圭编著，高分子光化学原理及应用，复旦大学出版社，1993
102．路建美，朱秀林等，高分子材料科学与工程，1992(1)：35
103．朱秀林，路建美，高分子材料科学与工程，1992(6)：27
104．高分子材料科学与工程，1991(4)：82
105.Michael O J, Richard G T, EP, 0373918, 1992
106．西田博信，小崎胜生，林孝司，JP，04：325583，1992
107．武利民，于在璋，李伯耿，涂料工业，1992，1：1
108．陆荣，涂料工业，1986，6：10
109．远藤克秋，加藤直行，JP，03：174401：1992
110.Bini George, V. N. Rajasekharan Pillai, and Beena Mathew, J. M.S—Pure Appl. Chem., 1998,A35(3):495-510
111．刘冠峰，陈文兴，傅雅琴，沈之荃，高分子学报，2001(1)：58
112．王爱勤，周金芳，俞贤达，高分子学报，2000(6)：688
113．程贤更生，苏英草，关怀民，功能高分子学报，1999，12(4)：436
114．张熙，黄荣华，徐僖，高分子学报，2001(1)：8
115．苏静，方斌，王庚超，史宇正，功能高分子学报，2001，14(1)：71
116．许佩新，谢文明，陈治中，高分子材料科学于工程，1999，15(4)：23
117.Laurer J H, Winey KI, Macromolecules,1998,31: 9106
118．高家武主编，高分子材料近代测试技术，北京航空航天大学出版社，1994：北京
119.R. Arun Prasath and S.Nanjundan, J.M.S.— Pure Appl. Chem., 1998, A35(5):821-842
120.Tsutomu Ishioka, Mamom Shimizu, Iwao Watanabe, Shigehiro Kawauchi, and Makoto Harada, Macromolecules, 2000,33,2722-2727
121.Neppel A, Butler L S, Eisenberg A., Macromolecules, 1979,12:948
122.Neppel A, Butler L S, Eisenberg A., J Polym. Sci Polym Phys, 1979117:2145
123.Neppel A, Butler L S, Eisenberg A. et al, J Macromol Sci, 1980,B19:61
124.Tsagaropoulos G, Kim J S, Eisenberg A., Macromolecules, 1996,29:2222
125.Nishida M, Eisenberg A. Macromolecules, 1996,29:1507
126.Moore K B, Bittencourt D, Eisenberg A. et al. Macromolecules, 1991,24:1376
127．徐国强，涂料工业，2001(6)：31-34
128．袁慧雅，曾兆华，杨建文，陈用烈，功能高分子学报，2001，14(2)：231-236
129.T. Siyam, J. M. S. Pure Appl. Chem., 1999, A36(3):405-415
130．朱麟勇，常志英，李妙贞，王尔鉴，高分子学报，2001 (3)：412-414
131．王正熙编著，聚合物红外光谱分析和鉴定，四川大学出版社，1989，成都：153-155