催化荧光分析法的研究与应用
|
摘要
催化荧光分析法因具有检出限低和灵敏度高等优点，在解决痕量分析和微量
分析中发挥着愈来愈重要的作用。本文主要研究了催化荧光法在测定痕量钼（Ⅵ）
和钒（Ⅴ）及有机酸（柠檬酸、抗坏血酸）方面的应用。全文分如下部分：
第1章：对催化荧光分析法的应用和发展进行了综合评述，并对其应用前景
加以展望，引用文献66篇。
第2章：建立了催化荧光法测定痕量钒（Ⅴ）的新方法。选择了最佳实验条件（温
度、时间、试剂用量等）并对反应机理进行了初步探讨。
第3章：利用钼（Ⅵ）在酸性介质中催化过氧化氢氧化碘化钾反应，反应产物
使吖啶类染料荧光猝灭，建立了测定痕量钼（Ⅵ）的新方法。检出限可达ng/mL数
量级，将方法用于实际样品（茶叶、绿豆、矿泉水）中痕量钼（Ⅵ）的测定，获得
满意结果。
第4章：利用有机酸（柠檬酸、抗坏血酸）对钒（Ⅴ）的催化反应体系的活化作
用，测定了实际样品中柠檬酸和抗坏血酸的含量，研究了最佳实验条件。方法迅
速，简便且选择性好。
The catalytic fluorimetric analysis places more and more role in solving
trace analysis, because its low detection limit and high sensitivity et.al.
This paper focuses on the application of catalytic fluorimetric analysis in
determination of molybdenum( VI), citric acid, vanadium(V) and ascorbic
acid.
The paper consists of four chapters. In chapter 1, the progress and
application of the catalytic fluorimetric analysis are reviewed and the
application of the analysis is prospected. Sixty-eight references are cited.
In chapter 2,a new method is described for the determination of trace
vanadium(V). The optimized conditions (temperature, time and quantity of
reagents et.al.) are selected and the mechanism of the reaction has also
been discussed.
In chapter 3, a new method is developed for the determination of
molybdenum(VI). The method is based on the fluorescence quenching of
acridine dyes by the reaction product of hydrogen peroxide and potassium
iodide with Mo(VI) as a catalyst in the acid medium. The detection limit
can reach ng/mL level. The method is applied to determine trace
molybdenum( VI) in real samples(tea, bean, mineral water) with
satisfactory results.
In chapter 4, a method is investigated for the determination of the
concentration of activist in real samples, based on the activation effects of
citric acid and ascorbic acid on the catalytic system of vanadium(V). The
optimized conditions are studied. This method is quick and convenient and
has high sensitive.
分析中发挥着愈来愈重要的作用。本文主要研究了催化荧光法在测定痕量钼（Ⅵ）
和钒（Ⅴ）及有机酸（柠檬酸、抗坏血酸）方面的应用。全文分如下部分：
第1章：对催化荧光分析法的应用和发展进行了综合评述，并对其应用前景
加以展望，引用文献66篇。
第2章：建立了催化荧光法测定痕量钒（Ⅴ）的新方法。选择了最佳实验条件（温
度、时间、试剂用量等）并对反应机理进行了初步探讨。
第3章：利用钼（Ⅵ）在酸性介质中催化过氧化氢氧化碘化钾反应，反应产物
使吖啶类染料荧光猝灭，建立了测定痕量钼（Ⅵ）的新方法。检出限可达ng/mL数
量级，将方法用于实际样品（茶叶、绿豆、矿泉水）中痕量钼（Ⅵ）的测定，获得
满意结果。
第4章：利用有机酸（柠檬酸、抗坏血酸）对钒（Ⅴ）的催化反应体系的活化作
用，测定了实际样品中柠檬酸和抗坏血酸的含量，研究了最佳实验条件。方法迅
速，简便且选择性好。
The catalytic fluorimetric analysis places more and more role in solving
trace analysis, because its low detection limit and high sensitivity et.al.
This paper focuses on the application of catalytic fluorimetric analysis in
determination of molybdenum( VI), citric acid, vanadium(V) and ascorbic
acid.
The paper consists of four chapters. In chapter 1, the progress and
application of the catalytic fluorimetric analysis are reviewed and the
application of the analysis is prospected. Sixty-eight references are cited.
In chapter 2,a new method is described for the determination of trace
vanadium(V). The optimized conditions (temperature, time and quantity of
reagents et.al.) are selected and the mechanism of the reaction has also
been discussed.
In chapter 3, a new method is developed for the determination of
molybdenum(VI). The method is based on the fluorescence quenching of
acridine dyes by the reaction product of hydrogen peroxide and potassium
iodide with Mo(VI) as a catalyst in the acid medium. The detection limit
can reach ng/mL level. The method is applied to determine trace
molybdenum( VI) in real samples(tea, bean, mineral water) with
satisfactory results.
In chapter 4, a method is investigated for the determination of the
concentration of activist in real samples, based on the activation effects of
citric acid and ascorbic acid on the catalytic system of vanadium(V). The
optimized conditions are studied. This method is quick and convenient and
has high sensitive.
引文
1．阮大文。动力学分析法概论；催化动力学分析法(Ⅱ)；催化动力学分析法研究发展方向(V-1)；催化动力学分析法的研究发展方向(V-2)。分析实验室，1986，5(7)：51；5(10)：53；5(8)：47；5(11)：52。
2．鄢远，嵇志琴等。一类新偶氮试剂的研究。分析化学，1993，21(1)：1。
3．崔毅。催化荧光熄灭法测定天然水中微量铁。分析化学，1993，21(4)：494。
4．张桂恩等。催化荧光熄灭法测定痕量铁的研究。分析化学，1994，22(9)：919。
5．赵建伟，章道昆等。冶金分析，1993，13(1)：40。
6．俞英，黄坚锋。冶金分析，1993，13(1)：25。
7．俞英，洪朝辉，黄坚锋等。以糠醛缩7-氨基-8-羟基喹啉-5-磺酸为试剂催化荧光法测定痕量锰。分析化学，1993，26(4)：414。
8．俞英，洪朝辉，黄坚锋等。新试剂糠醛缩7-氨基-8-羟基喹啉-5-磺酸的合成及催化荧光法测定超痕量钒。化学试剂，1998，20(5)：289。
9．汪尔康著。分析化学新进展。山西科学技术出版社，1997年，第一版：313。
10．方国桢，谯斌宗。表面活性剂在化学发光分析中的应用。化学试剂，1996，18(6)：333。
11．王建英，刘茹。表面活性剂的增效作用在光度分析中的应用。理化检验(化)，1998，(345)：228。
12．陈兰化。催化荧光法测定痕量锰的研究。理化检验(化)，1992，28(1)：47。
13．谢增鸿，郑肇生，郭碧红。以十二烷基硫酸钠为增效试剂催化光度法测定痕量锰。理化检验(化)，2000，36(2)：106。
14.Tsuyoshi shiobara et.al. Catalytic flow injection determination of vanadium(Ⅴ) by oxidation of N-(3-sulfopropyl)-3,3,5,5-tetramthylbenzidine using bromate. Talanta, 1999,49:1085。
15．阮大文。非催化及酶催化动力学分析法简介(Ⅵ)。分析实验室，1987，5(12)：50。
16.Afsaneh Safvi,Mohammad Mirzace. Spectrofluorimetic kinetic determination of Se(Ⅵ) by flow injection analysis in cation miceller mediam. Talanta, 2000, 51(2):225.
17．王克太，陈兴国，胡之德。流动注射催化动力学荧光光度法测定痕量铱。分析化学，1996，23(18)：914。
18．罗庆尧，邓延倬，蔡汝秀等编著。分光光度分析。科学出版社，1992，第一版。
19.J.G.March,B.M.Simonet and F.Grases.Fluorimetric determination of phytic acid based on the activation of the oxidation of 2,2'-dipyridyl ketone hydrazone catalyst by Cu. The Analyst, 1999, 124: 897。
20．汪尔康著。分析化学新进展。山西科学技术出版社，1997年，第一版：398。
21．张勇，张兰芳，周漱萍。催化荧光法测定痕量铜。分析化学，1992，2(98)：957。
22．罗庆尧，邓延倬，蔡汝秀等编著。分光光度分析，科学出版社 1992，第一版。
23．刘长久。阻抑次甲基蓝退色反应动力学测定痕量钒．分析化学，2000，28(5)：580
24．冯素玲，陈小兰，樊静，张桂恩。抑制动力学荧光法测定草酸。分析化学，2000，28(5)：621。
25．陈国珍著。荧光分析法，科学出版社，1990，第二版：321。
26．慈云祥，王芳。过氧化物酶模拟酶催化荧光反应的研究(Ⅰ)。高等学校化学学报，1989，10(3)：229。
27．魏永蜂，闫宏涛。催化荧光光度法测定辣根过氧化物酶及甲胎蛋白。分析化学，2000，28(1)：99。
28．陈国珍著。荧光分析法，科学出版社，1990，第二版：322。
29．同上。
30．李彬，冯素玲，樊静等。催化荧光法测定超痕量银的研究。分析实验室，1998，17(2)：68。
31．陈兰化，赵新雁。吖啶黄催化荧光法测定超痕量铜的研究。理化检验(化)，1997，33(6)：264。
32．李建中，章竹君。催化荧光法测定超痕量铜的研究。分析化学，1992，20(1)：85。
33．冯素玲，李彬等。分析化学新进展。山西科学技术出版社1997年，第一版：400。
34．俞英，聂瑞华等。KIO_4氧化茜素红催化荧光法测定痕量铁。高等学校化学学报，1996，17(9)：1381。
35．郑肇生，吴和舟，陈峰等。动力学测定卤素研究。分析化学，1993，21(9)：1092。
36．洪朝辉，俞英。新试剂糠醛缩7-氨基-8-羟基喹啉-5-碘酸催化荧光法测定痕量银。分析化学，冶金分析，1997，17(6)：9。
37．谢增鸿，郑肇生，陈霞。以Triton X-100为增敏剂荧光速率法测定银。分析化学，1998，26(2)：215。
38．陈兰化，罗兵。氧化藏红T退色催化荧光法测定痕量钒。分析化学，1997，25(6)：656。
39．俞英，聂瑞华等。多目标单纯形法在茜素红催化荧光测定痕量钒中的应用。分析化学，1995，23(8)：903。
40．冯素玲，张桂恩。动力学荧光法测定溴离子的研究。光谱学与光谱分析，1997，17(4)：104。
41 郑肇生，吴和舟等。动力学测定卤素研究。分析化学，1993，21(9)：1092。
42．俞英，洪朝辉。催化动力学荧光分析新体系Fe(Ⅲ)-H_2O_2-糠醛缩7-氨基-8-羟基喹啉-5-碘酸的研究。分析化学，光谱学与光谱分析，2000，20(1)：110。
43．张桂恩等。催化荧光法测定痕量铁的研究。分析化学，1994，22(9)：919。
44．崔毅。催化荧光熄灭法测定天然水中微量的铁。分析化学，1993，21(4)：494。
45．冯素玲，王瑞勇，樊静。催化荧光法测定痕量铬(Ⅵ)．分析化学，2000，28(1)：61。
46.Chen L. H. Wang D. S. Catalytic fluuorimetric determination of trace chromium(Ⅵ) based on the oxidation of safranine T by hydrogen peroxide. Fenxi huaxue, 1997,25(1):120.
47．张勇。催化荧光法测定痕量铬的研究。河南师范大学学报刊(自)，1993，21(3)：28。
48．俞英，洪朝辉，黄坚锋。2-(8-羟基喹啉-5-磺酸-7-偶氮)-变色酸催化荧光法测定痕量锰。分析化学，1994，22(16)：543。
49．张勇，张兰芳，周漱萍。催化荧光法测定痕量锰的研究。理化检验(化)，1995，31(4)：227。
50．陈亚华，韩秀丽。催化荧光法测定痕量锰的研究。分析实验室，1994，13(1)：40。
51．张桂恩，陈红，冯素玲。催化荧光法测定痕量钼。分析化学，1996，24(5)：539。
52.Kawakubo,S; Suzuki,h; Zwatsuk, M。Catalytic spectrofluorimetric determination of ultratrace molybdenum in natural fresh water. Anal. Sci., 1996, 12(5): 767。
53.Watanable,K; Demura,K. Fluorimetric determination of copper(Ⅱ) by its catalysis of the oxidation of 1,10-phenanthroline with hydrogen peroxide. Bunseki Kagaku, 1994,43(10):809.
54．冯素玲，程定玺，张桂恩。动力学荧光法测定痕量铜。分析化学，1995，23(10)：1230。
55.Kawakabo,S; Kato,H; Iwatsuki,M. Catalytic spectrofluorimetric determination of copper using aerial oxidation of ascorbic acid in the presence of o-phenylendiamine. Analyst, 1994,119(9):2119。
56．陈兰化，陈德权。溴酸钾氧化藏红T催化荧光法测定痕量亚硝酸根。分析化学，1996，24(7)：790。
57．陈兰化，王慧。以酚藏花红为指示剂催化荧光法测定痕量亚硝酸根的研究。分析实验室，1998，17(3)：60。
58．高甲友。催化荧光法测定痕量亚硝酸根和硝酸根。理化检验(化)，1994，30(3)：159。
59.Qiu Yingchen,Dong Huili,Huang Haoyang. Novel spectrofluorimetic method for the determination of thiamine with iron(Ⅲ)tetrasulfonatophthalocyanine as a catalyst. The analyst, 1993,124:771。
60．?．分析化学，1997，25(11)：1274。
61．冯素玲，樊静，魏新军等。光谱学与光谱分析，2000，20(1)：113。
62．汪尔康著。分析化学新进展。山西科学技术出版社，1997年，第一版：313。
63．冯素玲，陈红，张桂恩。催化荧光法测定碘离子的研究。理化检验(化)，1997，33(8)：358。
64.Ci Yuanxiang,Wang Fang. Spectrofluorimetric determination of hydrogen peroxide based on the catalytic effect of peroxidase-like manyanese tetrakis (sulfophenyl) porphyrin on the oxidation of homovanillic acid. Anal.Chim. Acta., 1990,223(20):299。
65.Zhihong LIu, RUxiu Cai. Highly sensitive spectrofluorimetric determination of hydrogen peroxide with β-cyclodextrin-hemin as catalyst. The Analyst, 1999,124:173.
66．汪尔康著。分析化学新进展。山西科学技术出版社，1997年，第一版：396．
2．鄢远，嵇志琴等。一类新偶氮试剂的研究。分析化学，1993，21(1)：1。
3．崔毅。催化荧光熄灭法测定天然水中微量铁。分析化学，1993，21(4)：494。
4．张桂恩等。催化荧光熄灭法测定痕量铁的研究。分析化学，1994，22(9)：919。
5．赵建伟，章道昆等。冶金分析，1993，13(1)：40。
6．俞英，黄坚锋。冶金分析，1993，13(1)：25。
7．俞英，洪朝辉，黄坚锋等。以糠醛缩7-氨基-8-羟基喹啉-5-磺酸为试剂催化荧光法测定痕量锰。分析化学，1993，26(4)：414。
8．俞英，洪朝辉，黄坚锋等。新试剂糠醛缩7-氨基-8-羟基喹啉-5-磺酸的合成及催化荧光法测定超痕量钒。化学试剂，1998，20(5)：289。
9．汪尔康著。分析化学新进展。山西科学技术出版社，1997年，第一版：313。
10．方国桢，谯斌宗。表面活性剂在化学发光分析中的应用。化学试剂，1996，18(6)：333。
11．王建英，刘茹。表面活性剂的增效作用在光度分析中的应用。理化检验(化)，1998，(345)：228。
12．陈兰化。催化荧光法测定痕量锰的研究。理化检验(化)，1992，28(1)：47。
13．谢增鸿，郑肇生，郭碧红。以十二烷基硫酸钠为增效试剂催化光度法测定痕量锰。理化检验(化)，2000，36(2)：106。
14.Tsuyoshi shiobara et.al. Catalytic flow injection determination of vanadium(Ⅴ) by oxidation of N-(3-sulfopropyl)-3,3,5,5-tetramthylbenzidine using bromate. Talanta, 1999,49:1085。
15．阮大文。非催化及酶催化动力学分析法简介(Ⅵ)。分析实验室，1987，5(12)：50。
16.Afsaneh Safvi,Mohammad Mirzace. Spectrofluorimetic kinetic determination of Se(Ⅵ) by flow injection analysis in cation miceller mediam. Talanta, 2000, 51(2):225.
17．王克太，陈兴国，胡之德。流动注射催化动力学荧光光度法测定痕量铱。分析化学，1996，23(18)：914。
18．罗庆尧，邓延倬，蔡汝秀等编著。分光光度分析。科学出版社，1992，第一版。
19.J.G.March,B.M.Simonet and F.Grases.Fluorimetric determination of phytic acid based on the activation of the oxidation of 2,2'-dipyridyl ketone hydrazone catalyst by Cu. The Analyst, 1999, 124: 897。
20．汪尔康著。分析化学新进展。山西科学技术出版社，1997年，第一版：398。
21．张勇，张兰芳，周漱萍。催化荧光法测定痕量铜。分析化学，1992，2(98)：957。
22．罗庆尧，邓延倬，蔡汝秀等编著。分光光度分析，科学出版社 1992，第一版。
23．刘长久。阻抑次甲基蓝退色反应动力学测定痕量钒．分析化学，2000，28(5)：580
24．冯素玲，陈小兰，樊静，张桂恩。抑制动力学荧光法测定草酸。分析化学，2000，28(5)：621。
25．陈国珍著。荧光分析法，科学出版社，1990，第二版：321。
26．慈云祥，王芳。过氧化物酶模拟酶催化荧光反应的研究(Ⅰ)。高等学校化学学报，1989，10(3)：229。
27．魏永蜂，闫宏涛。催化荧光光度法测定辣根过氧化物酶及甲胎蛋白。分析化学，2000，28(1)：99。
28．陈国珍著。荧光分析法，科学出版社，1990，第二版：322。
29．同上。
30．李彬，冯素玲，樊静等。催化荧光法测定超痕量银的研究。分析实验室，1998，17(2)：68。
31．陈兰化，赵新雁。吖啶黄催化荧光法测定超痕量铜的研究。理化检验(化)，1997，33(6)：264。
32．李建中，章竹君。催化荧光法测定超痕量铜的研究。分析化学，1992，20(1)：85。
33．冯素玲，李彬等。分析化学新进展。山西科学技术出版社1997年，第一版：400。
34．俞英，聂瑞华等。KIO_4氧化茜素红催化荧光法测定痕量铁。高等学校化学学报，1996，17(9)：1381。
35．郑肇生，吴和舟，陈峰等。动力学测定卤素研究。分析化学，1993，21(9)：1092。
36．洪朝辉，俞英。新试剂糠醛缩7-氨基-8-羟基喹啉-5-碘酸催化荧光法测定痕量银。分析化学，冶金分析，1997，17(6)：9。
37．谢增鸿，郑肇生，陈霞。以Triton X-100为增敏剂荧光速率法测定银。分析化学，1998，26(2)：215。
38．陈兰化，罗兵。氧化藏红T退色催化荧光法测定痕量钒。分析化学，1997，25(6)：656。
39．俞英，聂瑞华等。多目标单纯形法在茜素红催化荧光测定痕量钒中的应用。分析化学，1995，23(8)：903。
40．冯素玲，张桂恩。动力学荧光法测定溴离子的研究。光谱学与光谱分析，1997，17(4)：104。
41 郑肇生，吴和舟等。动力学测定卤素研究。分析化学，1993，21(9)：1092。
42．俞英，洪朝辉。催化动力学荧光分析新体系Fe(Ⅲ)-H_2O_2-糠醛缩7-氨基-8-羟基喹啉-5-碘酸的研究。分析化学，光谱学与光谱分析，2000，20(1)：110。
43．张桂恩等。催化荧光法测定痕量铁的研究。分析化学，1994，22(9)：919。
44．崔毅。催化荧光熄灭法测定天然水中微量的铁。分析化学，1993，21(4)：494。
45．冯素玲，王瑞勇，樊静。催化荧光法测定痕量铬(Ⅵ)．分析化学，2000，28(1)：61。
46.Chen L. H. Wang D. S. Catalytic fluuorimetric determination of trace chromium(Ⅵ) based on the oxidation of safranine T by hydrogen peroxide. Fenxi huaxue, 1997,25(1):120.
47．张勇。催化荧光法测定痕量铬的研究。河南师范大学学报刊(自)，1993，21(3)：28。
48．俞英，洪朝辉，黄坚锋。2-(8-羟基喹啉-5-磺酸-7-偶氮)-变色酸催化荧光法测定痕量锰。分析化学，1994，22(16)：543。
49．张勇，张兰芳，周漱萍。催化荧光法测定痕量锰的研究。理化检验(化)，1995，31(4)：227。
50．陈亚华，韩秀丽。催化荧光法测定痕量锰的研究。分析实验室，1994，13(1)：40。
51．张桂恩，陈红，冯素玲。催化荧光法测定痕量钼。分析化学，1996，24(5)：539。
52.Kawakubo,S; Suzuki,h; Zwatsuk, M。Catalytic spectrofluorimetric determination of ultratrace molybdenum in natural fresh water. Anal. Sci., 1996, 12(5): 767。
53.Watanable,K; Demura,K. Fluorimetric determination of copper(Ⅱ) by its catalysis of the oxidation of 1,10-phenanthroline with hydrogen peroxide. Bunseki Kagaku, 1994,43(10):809.
54．冯素玲，程定玺，张桂恩。动力学荧光法测定痕量铜。分析化学，1995，23(10)：1230。
55.Kawakabo,S; Kato,H; Iwatsuki,M. Catalytic spectrofluorimetric determination of copper using aerial oxidation of ascorbic acid in the presence of o-phenylendiamine. Analyst, 1994,119(9):2119。
56．陈兰化，陈德权。溴酸钾氧化藏红T催化荧光法测定痕量亚硝酸根。分析化学，1996，24(7)：790。
57．陈兰化，王慧。以酚藏花红为指示剂催化荧光法测定痕量亚硝酸根的研究。分析实验室，1998，17(3)：60。
58．高甲友。催化荧光法测定痕量亚硝酸根和硝酸根。理化检验(化)，1994，30(3)：159。
59.Qiu Yingchen,Dong Huili,Huang Haoyang. Novel spectrofluorimetic method for the determination of thiamine with iron(Ⅲ)tetrasulfonatophthalocyanine as a catalyst. The analyst, 1993,124:771。
60．?．分析化学，1997，25(11)：1274。
61．冯素玲，樊静，魏新军等。光谱学与光谱分析，2000，20(1)：113。
62．汪尔康著。分析化学新进展。山西科学技术出版社，1997年，第一版：313。
63．冯素玲，陈红，张桂恩。催化荧光法测定碘离子的研究。理化检验(化)，1997，33(8)：358。
64.Ci Yuanxiang,Wang Fang. Spectrofluorimetric determination of hydrogen peroxide based on the catalytic effect of peroxidase-like manyanese tetrakis (sulfophenyl) porphyrin on the oxidation of homovanillic acid. Anal.Chim. Acta., 1990,223(20):299。
65.Zhihong LIu, RUxiu Cai. Highly sensitive spectrofluorimetric determination of hydrogen peroxide with β-cyclodextrin-hemin as catalyst. The Analyst, 1999,124:173.
66．汪尔康著。分析化学新进展。山西科学技术出版社，1997年，第一版：396．