纳米氧化铁红的制备
摘要
氧化铁红(α-Fe_2O_3)是优质的颜料,具有很高的遮盖力和着色力,廉价,无毒,被广泛用于建材、涂料、塑料、橡胶、陶瓷等领域。目前我国工业合成氧化铁红的方法有很多,其中最常见的是硝酸湿法工艺。
相对于其他工艺,硝酸法原料廉价,生产的铁红色相淡雅鲜亮,着色力高,很受欢迎。但目前工业上此法得到的产品颗粒较大,通常在微米级,色相和粒径均不能控,极大的限制了其市场应用,而且在制备过程中产生氮氧化物,造成污染。由于人们对该反应过程及其影响因素的了解不够深入,反应历程不够明确,从而不能有效地解决上述问题。因此,本文通过测定硝酸湿法制备α-Fe_2O_3过程中体系的pH值变化和观测α-Fe_2O_3粒子的形貌变化,从而分析α-Fe_2O_3制备过程的历程。
在实验中通过对反应过程的间隔取样、测定体系的pH值,考察α-Fe_2O_3制备过程的pH值变化,并采用透射电镜(TEM)观测粒子的形貌。实验结果表明:α-Fe_2O_3微粒的形成是通过两步相转化过程完成的。第一步是氢氧化铁转化为针状的β-FeOOH粒子;第二步是针状的β-FeOOH粒子溶解再结晶形成α-Fe_2O_3微粒。
根据反应历程,实验进一步考察了反应物料比、反应时间、滴酸速度、硝酸浓度和搅拌速率等因素,实验结果显示这些因素均对反应产品有影响。通过对α-Fe_2O_3产品的XRD、TEM和粒度分布等分析,当制备条件为:温度在92～94℃,反应时间6小时,滴酸速度0.2ml/min,搅拌速度300～400r/min时,可制备获得性能优良的纳米α-Fe_2O_3粒子。通过对产品的热处理,得到了结晶度更高的α-Fe_2O_3产品,其各项指标均达到国家标准。
Iron oxide red(α-Fe_2O_3)is an excellent pigment with good properties such as covering power,coloring power,innocuity and anti-rust,and is wildly used in the field of coating,plastic,spin,ceramic,rubber and cement.There are many methods to produce iron oxide red in industry.The most common process is HNO_3-method. However,theα-Fe_2O_3 product by HNO_3-method has low grades and poor application performance,and can not meet the need of the market because of inadequate understanding of the production process.Therefore,this work is to study the preparation ofα-Fe_2O_3 particles by HNO_3-method,and to clarify the effect of process parameters.
pH of solution and its variation were measured by sampling at given time interval in experiments.TEM was used to observe the mophorlogy of iron oxide particles.The experimental results showed thatα-Fe_2O_3 particles are formed in two-step.The first step is that the ironic hydroxide transforms intoβ-FeOOH.The second step is that the needle-likeβ-FeOOH particles dissolve and recrystallize to formα-Fe_2O_3 particles.
Experiments were carried to investigate the effect of factors such as the mass ratio of raw materials,reaction time,the speed of acid-addition,the concentration of nitric acid and the stirring rate.The results showed that these factors have an important influence onα-Fe_2O_3 products.The analysis results of XRD,TEM and particle distribution ofα-Fe_2O_3 products show that nano-sizeα-Fe_2O_3 particles could be prepared at condition of the reaction time of 6h,reaction temperature of 92-94℃, the speed of acid-addition of 0.2ml/min,and the stirring rate of 300～400r/min.After heating treatment ofα-Fe_2O_3 particles,α-Fe_2O_3 particles have higher crystallinity,and can reach the natinoal standards.
相对于其他工艺,硝酸法原料廉价,生产的铁红色相淡雅鲜亮,着色力高,很受欢迎。但目前工业上此法得到的产品颗粒较大,通常在微米级,色相和粒径均不能控,极大的限制了其市场应用,而且在制备过程中产生氮氧化物,造成污染。由于人们对该反应过程及其影响因素的了解不够深入,反应历程不够明确,从而不能有效地解决上述问题。因此,本文通过测定硝酸湿法制备α-Fe_2O_3过程中体系的pH值变化和观测α-Fe_2O_3粒子的形貌变化,从而分析α-Fe_2O_3制备过程的历程。
在实验中通过对反应过程的间隔取样、测定体系的pH值,考察α-Fe_2O_3制备过程的pH值变化,并采用透射电镜(TEM)观测粒子的形貌。实验结果表明:α-Fe_2O_3微粒的形成是通过两步相转化过程完成的。第一步是氢氧化铁转化为针状的β-FeOOH粒子;第二步是针状的β-FeOOH粒子溶解再结晶形成α-Fe_2O_3微粒。
根据反应历程,实验进一步考察了反应物料比、反应时间、滴酸速度、硝酸浓度和搅拌速率等因素,实验结果显示这些因素均对反应产品有影响。通过对α-Fe_2O_3产品的XRD、TEM和粒度分布等分析,当制备条件为:温度在92～94℃,反应时间6小时,滴酸速度0.2ml/min,搅拌速度300～400r/min时,可制备获得性能优良的纳米α-Fe_2O_3粒子。通过对产品的热处理,得到了结晶度更高的α-Fe_2O_3产品,其各项指标均达到国家标准。
Iron oxide red(α-Fe_2O_3)is an excellent pigment with good properties such as covering power,coloring power,innocuity and anti-rust,and is wildly used in the field of coating,plastic,spin,ceramic,rubber and cement.There are many methods to produce iron oxide red in industry.The most common process is HNO_3-method. However,theα-Fe_2O_3 product by HNO_3-method has low grades and poor application performance,and can not meet the need of the market because of inadequate understanding of the production process.Therefore,this work is to study the preparation ofα-Fe_2O_3 particles by HNO_3-method,and to clarify the effect of process parameters.
pH of solution and its variation were measured by sampling at given time interval in experiments.TEM was used to observe the mophorlogy of iron oxide particles.The experimental results showed thatα-Fe_2O_3 particles are formed in two-step.The first step is that the ironic hydroxide transforms intoβ-FeOOH.The second step is that the needle-likeβ-FeOOH particles dissolve and recrystallize to formα-Fe_2O_3 particles.
Experiments were carried to investigate the effect of factors such as the mass ratio of raw materials,reaction time,the speed of acid-addition,the concentration of nitric acid and the stirring rate.The results showed that these factors have an important influence onα-Fe_2O_3 products.The analysis results of XRD,TEM and particle distribution ofα-Fe_2O_3 products show that nano-sizeα-Fe_2O_3 particles could be prepared at condition of the reaction time of 6h,reaction temperature of 92-94℃, the speed of acid-addition of 0.2ml/min,and the stirring rate of 300～400r/min.After heating treatment ofα-Fe_2O_3 particles,α-Fe_2O_3 particles have higher crystallinity,and can reach the natinoal standards.
引文
[1]潘金生,田民波.材料科学基础[M].北京:清华大学出版社,1998.1-3.
[2]张立德,牟季美.纳米材料和纳米结构[M].北京:科学出版社,2001.1-3.
[3]甘礼华,岳天仪,陈龙武等.α-FeOOH气凝胶的制备和表征[J].物理化学学报,1997,13(1):48-51.
[4]徐锁平.纳米氧化铁颜料及纳米复合涂料的制备研究.南京理工大学,硕士学位论文,2004.
[5]牛新书等.溶胶凝胶法纳米 α-Fe_2O_3,材料的合成、结构及气敏性能.功能材料,2001,32(6):649-654.
[6]杨宗志.世界合成氧化铁颜料工业生产概况[I].涂料工业,1994,(6):37-41.
[7]张秀玲等.氧化铁系颜料晶型结构与实验研究[J].河北化工,1992,(1):31-33.
[8]肖曙阳,施利毅.纳米氧化铁黄颜料的制备和表征.上海大学学报(自然科学版).2002年6月第8卷第3期.
[9]曾昭仪.开发铁黑颜料新品种的浅见.中国涂料.1991年4期.
[10]杨宗志.世界合成氧化铁颜料工业概括(3).涂料工业.1995.3.
[11]周宏民,刘跃进,熊双喜.国内合成氧化铁颜料生产技术概况及发展趋势.化学世界,2000,(8):395-398.
[12]张文丽.尖晶石色料的组成与结构[J].中国陶瓷,1997(10):12-14.
[13]杨萍.陶瓷颜料颜色与结构关系的探讨[J].中国陶瓷,1998(6):18-20.
[14]杜海青.陶瓷颜料[M].长沙:湖南科学技术出版社,1985.
[15]张清辉.超细氧化铁红颜料粉体的表面改性研究.北京工业大学硕士论文.2002。
[16]郑隆鳌,程沧沧,胡德文,等.水溶胶-萃取法制造超微粒氧化铁[J].江汉大学学报,1995,12(3):1-3.
[17]郭广生,冯如斌,张圣彩.纳米氧化铁粒子对乙苯脱氢催化剂活性的影响[J].石油化工,1996,25(4):261-263.
[18]李凤生,宋洪昌,刘宏英,等.超细粉体技术[M].北京:国防工业出版社,2000.11-11.
[19]J L.Dormano,D.Fiorani.Magnetic Properties of Fine Particles[M].North-Holland Delta Series.Amsterden:North-Holland,1991.309-423.
[20]C.Robert.CRC Handbook of Chemistry and Physics[M].Cleveland:The Chemical Rubber CO.1980.301-302.
[21]龚竹青,黄坚.用硫铁矿烧渣制备的硫酸亚铁研制软磁用 α-Fe_2O_3[J].环境工程,2003,21(2):48-51.
[22]蔡玉荣,周康.用作生物材料的纳米陶瓷[J].稀有金属快报,2002,(2):1-3.
[23]朱文会,徐甲强,睦勤,田志壮.α-Fe_2O_3粉体材料的制备与气敏性能研究[J].郑州轻工业学院学报,1995,10(1):67-70.
[24]赵克辉,王承权,闰涛,顾思民,等.纳米Fe_2O_3的制备与气敏性质的研究[J].化工进展,2002,21(8):579-582.
[25]欧平.铁的氧化物和羟基氧化物纳米材料的合成、表征及性能研究.浙江大学,硕士学位论文,2007.
[26]郭慧.氢氧化铁和羟基氧化铁的催化相转化机理研究.河北师范大学,硕士学位论文,2006
[27]北本达治著.于荣海,关广庆译.超微粒磁记录材料[J].日本的科学与技术,1985,(1):48-55.
[28]本宏著.金岭松译.超微粒在生物和医学上的应用[J].日本的科学与技术,1985,(1):55-61.
[29]张兆志.粒径可控的α-Fe_2O_3纳米颗粒的制备及分散性的研究.河北师范大学,硕士学位论文,2005.
[30]Y.Li,H.Liao,Y.Qian.Hydrothe.Syn.of Ultr.α-Fe_2O_3 and Fe_3O_4 Pow.[J].Maet.Res.Bul.,1998,6:841-844.
[31]Kominami,Hiroshietal,adv.Sci.Technol,1999,14:131-138.
[32]卢金山,杭胜伟.一种氧化铁超细粉体的制备方法.专利号CN1364730A,2002.
[33]马子川,均分散α-Fe_2O_3微粒的结晶技术及其机理研究[C].华南理工大学博士学位论文,1998,8-15.
[34]马子川,魏雨,郭祀远等,亚铁盐氧化法合成纺锤形α-Fe_2O_3微粒条件的研究[J].功能材料.1998,29,(5):465-467.
[35]孟哲.无定形子FeOOH的形成机理及相转化研究[C].河北师范大学硕士研究生学位论文,2002,24-31.
[36]邢广恩.纳米铁红粒子的制备研究.亚铁盐液相氧气氧化法[C].河北师范大学同等学历人员硕士学位论文,2001,8-42
[37]G.S.Li,R.L.Smith Jr,H.Inomata,K.Arai.Prep.and Mag.of Hematite Nanocrys.with Amorp.Oxide Layers by Hydr.Cond.[J].Mate.Res.Bul.,2002,37:949-955.
[38]胡季帆,钟定永,解廷秀等.溶胶凝胶法制备α-Fe_2O_3纳米微粒及其材料形貌研究[J].功能材料,2000,31(2):217-218.
[39]M.E.Scheiner P[J].Col.Int.Sci.,1978,63(3):507-510.
[40]T.P.Raming,A.J.A.Winnubst,C.M.Kats,A.P.Philipse.The Syn.and Mag.Prop.of Nano sized Hematite(α-Fe_2O_3)Pa.[J].J.of Col.and Int.Sci.,2002,249:346-350.
[41]贾振斌,魏雨,王洪敏.纳米相铁红粒子的液相制备[J].无机材料学报,2000,15(5):926-928.
[42]汤勇铮,张文敏.微波水解法制备均分散α-Fe_2O_3纳米粒子的初步研究[J].化学研究与应用,1998,10(4):419-422.
[43]李巧玲,魏雨,李琳.微波诱导异形均匀α-Fe_2O_3纳米胶粒的制备[J].材料导报,2000,14(4):60-70.
[44]韩晓斌,黄丽,回峥.微波水解法制备针形α-Fe_2O_3纳米粒子[J].无机材料学报,1999,14(4):669-672.
[45]P.Deb,A.Basumallick,P.Chatterjee,S.P.Sengupta.Prep.of α-Fe_2O_3 Nano.from a Nano.Pre.Med.[J].Scr,Mat.,2001,45:341-346.
[46]董睿,姜继森.非水介质中制备纳米氧化铁[J].无机材料学报,2002,17(5):968-972.
[47]牛新书,徐荭.溶胶-凝胶法制备α-Fe_2O_3纳米晶[J].应用化学,2000,17(6):611-614.
[48]M.V.Cabanas,M.Vallet-Reg,M.Laeau,J.M.Gonzalez Calbet.Sphe.IronOxide Par.Syn.by an Aer.Tec.[J].Mater.Res,1993,8:2694-2701.
[49]M.Oda,K.Setoguchi,etal.Prep,and APPl.of Ult.Particles[J].Mater Sci.T echnol,1997,13:249-254.
[50]S.Grimm,M.Schultz,S.Barth.Fla.Pyr.aPrcp.Route for Ultra Fine Pure Pow.and the Con.of Yheir P.Size and Prop.[J].Mater.Sci.,1997,32:1083-1092.
[51]B.M.Cornell,W.Schneider.Phase Tran.in the Ferri./Cry.Sys,[J].J.of Col.And Int.Sci.,1989,8:2829-2836.
[521 L.Diamandescu.D.Mihaila-Tarabasanu,N.DoPescu-Pogrion,et al[J].Ceram.Int,1999,25:688-690.
[53]K.K.Sahu,C.Rath,N.C.Mishra,S.Anand,R.P.Das.Micro.and Mag.Stu.on Hydro. Prep.Hemitite[J].J.of Col.And Int.Sci.,1997,185:402-410.
[54]曹维良,张敬畅.超微粒子氧化铁的制备研究[J].应用科学学报,2000,18(2):171-174.
[55]L.N.Demianets,S.V.Pouchko,R.V.Gaynutdinov.Fe_2O_3 Sin.Cry.:Hydro.Gro.,Cry.Chem.and Gro.Mor.[J].J.of Cry.Gro.,2003,259:165-178.
[56]L.Diamandescu.D.Mihaila-Tarabasanu,N.DoPescu-Pogrion,et al[J].Ceram.Int,1999,25:688-690.
[57]M.Iwasaki,M.Hara,S.Ito.Syn.of Nano-Sized Hematite Sin.Cry.thr.NAC-FAS Met.[J].J.of Mat.Sci.[J],2000,35:943-949.
[58]王兴尧,康晓红.水热反萃法制备纳米α-Fe_2O_3[J].应用化学,2004,21(7):655-659.
[59]陈龙武,甘礼华.微乳液反应法制备α-Fe_2O_3超细粒子的研究[J].物理化学学报,1994,10(8):750-754.
[60]马振叶,李凤生.纳米Fe2O3的制备及其对高氯酸铵分解的催化性能[J].催化学报,2003,24(10):795-798.
[61]邱春喜,姜继森.固相法制备α-Fe_2O_3纳米粒子[J].无机材料学报,2000,16(5):957-960.
[62]赵建路,魏雨.Fe(OH)_3凝胶两步法水热制备均分散针形铁红胶粒[J].无机材料学报,1998,13(6):813-817.
[63]魏雨,赵建路.高浓度Fe~(+3)盐溶液的催化相转化制备均匀铁红胶粒[J].催化学报,1998,19(1):7-8.
[64]王平,氢氧化铁凝胶催化相转化制备高纯的纳米铁红粉体[C].河北师范大学硕士研究生学位论文,7-18.
[65]湛岩.氢氧化铁凝胶催化相转化转化制备超细铁红粒子及机理的研究[C].河北师范大学硕士研究生学位论文,25-37.
[66]魏雨,赵建路.一种液相制备均匀α-Fe_2O_3微粉的新方法[J].功能材料,2000,31(1):105-106.
[67]魏雨,郑学忠,赵建录.凝胶-溶胶法制备针状和纺锤状α-Fe_2O_3[J].功能材料与器件学报,1997,3(4):267-270.
[68]郑学忠,刘晓林.Fe(OH)3中微量金属离子对水热合成α=Fe_2O_3粒径的影响[J].功能材料,1997,28(6):607-608.
[69]D.Chen,X.Jiao,D.Chen.Sol.Syn.of α-Fe_2O_3 Part.with Dif.Morp.[J].Mat.Res.Bul.,2001,36:1057-1064.
[70]T.Sugimoto,YnishengWang.Mec.of the Shape and Str.Con.f Mono α-Fe_2O_3 Pa.by Sul.Ions[J].J.ofCol.andlnt,Sci.,1998,207:137-149.
[71]T.Sugimoto,A.Muramatsu.For.Mec.of Mono.α-Fe_2O_3Par.In Dil.FeCl_3 Sol.[J].J.of Col.and lnt.Sci.,1996,184:626-638.
[72]T.Sugimoto,S.Waki,H.Itoh,A.Muramatsu.Prep.of Mono.Pla.-type Hematite Par.from a Highly Con.α-FeOOH Sus.[J].Col.and Su.,1996,109:155-165.
[73]T.Sugimoto,M.Khan,A.Muramatsu,H.Itoh.Form.Mec.of Mono.Peanut-type α-Fe_2O_3 Par.From Con.Ferric Hydro.Gel.[J].Col.and Su.APhy.and Eng.Asp.,1993,79:233-247.
[74]T.Sugimoto,H.Itoh,T.Mochida.Shape Con.of Monod.Hermatite Part.by Org.Ad.in theGel-Sol Sys..J.of Col.and Int.Sci.[J].1998,205:42-52.
[75]J.Subrt,V.Stengl.Prep.ofAci.α-Fe_2O_3(haematite)[J].J.ofMate.Sci.Let.,1993,12:836-838.
[76]W.R.Fischer,U.S chwertmann.The Form.of Hematite from Amo.Ron Hydro.[J].Clays and ClayMin.,1975,23:33-77.
[77]S.Music,I.Czako-Nagy,I.Salaj,N.Ljubesic.Form.of α-Fe_2O_3 Par.in Aqu.Med.and their Pro.[J].Mate.Let.,1997,32:301-305.
[78]U.Schwertmann,J.Fried,H.Stanjek.From Fe(Ⅲ)Ions to Ferrihydrite and then to Hem- atite [J].J.ofCol.and Int.Sci.,1999,209:215-223.
[79]E.A.Deliyanni,D.N.Bakoyannakis,A.I.Zouboulis,K.A.Matis.Ak.-type α-FeOOH Nano.:Prep.and Char.[J].Micro.and Meso.Mate.,2002,42:49-57.
[80]傅中,郝学士.相转变.微波法制备均分散α-Fe_2O_3胶体粒子,[J].化学物理学报,1999,12(2):219-223.
[81]刘辉,张兆志,魏雨等.液相法合成α-Fe_2O_3微粒及其成因分析[J].人工晶体学报,2004,33(5):1-5.
[82]周春隆等.有机颜料化学及工艺学.中国石化出版社,1997:241-276.
[83]张天永,周春隆,栗淑梅,杨元生.水介质中颜料用聚合物分散剂合成的研究染料工业.1998,3 5(3):1 418.
[84]刘钦浦,孙庆峰,杨晓杰,许红亮.煤系高岭土表面改性若干问题与对策.中国非金属矿工业导刊.2000,(3):8-11.
[85]卢寿慈.粉体加工技术.中国轻工业出版社,1999:238-243.
[86]郑水林等.非金属矿加工技术与设备.中国建材工业出版社,1998:410-419.
[87]盖国胜等.超细粉碎分级技术.理论研究、工艺设计、生产应用,中国轻工业出版社,2000:271-272.
[88]Lee BI et al.Colloids and Surface.1991,56:25.
[89]吴显,吴自强.水体系中颜料分散过程的研究.涂料工业,1998,(9):35-37.
[90]陈红、刘凌云、李光、江建明.颜料分散及超分散剂的应用.印染.1998,24(8):50-53.
[91]贺蕴秋,解庆红.溶胶.凝胶法合成氧化铁系统陶瓷[J].功能材料,1999,30(2):166-169.
[92]Tom Kendall.Inorganic colored pigments-Iron oxides looking for a rosy future.Industrial Minerals.1994,February:24-33.
[93]黄平峰.我国合成氧化铁颜料生产现状及发展方向.无机盐工业.1996,(6):13-16.
[94]孙德慧,张吉良.氧化铁红制备工艺进展.贵州化工.2000,25(3):7-9.
[95]黄天源.国内氧化铁颜料的发展趋势.中国涂料.1998,(4):9-10.
[96]张秀玲,朱燕生,孙艳君.氧化铁系颜料晶型结构与实验研究.河北化工.1992,(1):31-33.
[97]周宏民,刘跃进,熊双喜.国内合成氧化铁颜料生产技术概况及发展趋势.化学世界.2000,(8):395-398.
[98]林治华.加入WTO后对氧化铁行业的影响与对策.中国涂料.2000,(4):7.
[99]吴国萍.利用铁泥非铁皮法制取氧化铁黄(红)的研究.中国矿业大学硕士论文.1997:4-10.
[100]周厚俊,柴延森.氧化铁红生产新工艺及技术经济.无机盐工业.1998,30(3):29-31.
[101]林治华.我国氧化铁行业展现新格局[J].中国无机盐,2004,7(1):1-3.
[102]李永庆.国内氧化铁行业现状及发展趋势.化工科技市场.2004,10.
[103]杨宗志.我国氧化铁颜料生产和市场情况.化工商品科技情报.1994,(2):23-28。
[104]T.G.Pearson,N.Borwn.Secondary Nucleation of Aluminum Trihydrate Kinetics and Mechanism.Journals of Crystal Gorwth,1970(16):1-14.
[105]J.Scott.Effets of Seeds and Temperature on the Particle Size of Bayer Aluminum Trihydrate.Extractive Metallurgy of Aluminum,1962(1),Alumina,Newyork.
[106]C.Misra,E.T.White.Crystallisation of bayer aluminum trihydroxide.J.Crystal Gorwth,1971(8):172-178.
[107]C.Misra.Agitation Effects in Precipitation.Light Metals,1994:759-767.
[108]J.L.Anjier.Precipitation Technology.Light Metals,1985:367-375.
[109]张锡瑜.北学分析原理.北京:科学出版社,1991:20.
[110]郑忠.胶体科学导论.北京:高等教育出版社,1991:17.18,22-24,44-45.
[111]H.Liu,Y.Wei.The For.of hematite from fer.Using Fe(II)as a cat.[J].J.ofMol.Cat.A:Chem.,2005,226:135-140.
[112]Hui Liu,YuWei.DeP.of the mech.of Phase trans.of Fe(Ⅲ)hydro,on PH.[J].Col.and Sur.A:Phy.Chem.Eng.2005.Aspects 252:201-205.
[113]B-H.Jeon,B.A.Dempsey,W.D.Burgos,R.A.Royer.Reac.ofFer.Iron with Hematite[J].Col.and Int.A:Phy.and Eng.Asp,2001,191:41-55.
[114]Y.Ishikawa,Y.Yskaua,K.Kandori[J].Chem.Soc.Faraday Trans.1994,90(17):2566-2568.
[115]U.Schwertmann and E.Murad,Effect of PH on the formation of goethite and hematite from ferrihydrite,Clays Clay Miner,1983,31:277-284.
[116]M.A.Blesa and E.Matijevic,Phase transformations of iron oxides,oxohydroxides and hydrous oxides in aqueous media,Advances in Colloid Surface Sci,1989,29:173-221.
[117]M.E.ScheinerP[J].Col.Int.Sci.,1978,63(3):507-510.
[118]S.Okamoto.Structure of δ-FeOOH[J].Amer Ceram.Soc.,1968,51(10):594-599.
[119]都有为,张毓昌,焦洪震,陆怀先,李正宇,顾本喜.δ-FeOOH的结构与相变过程的研究.物理学报.1979,28(6),773.
[120]曾凡,胡永平,杨毅,任守政.矿物加工颗粒学[M].中国矿业大学出版社,2001,30-32.
[121]陆俊,超细氧化铁红的制备.浙江大学,硕士学位论文,2006.
[122]高濂,孙静,刘阳桥.纳米粉体的分散及表面改性[M].化学工业出版社,270-278.
[2]张立德,牟季美.纳米材料和纳米结构[M].北京:科学出版社,2001.1-3.
[3]甘礼华,岳天仪,陈龙武等.α-FeOOH气凝胶的制备和表征[J].物理化学学报,1997,13(1):48-51.
[4]徐锁平.纳米氧化铁颜料及纳米复合涂料的制备研究.南京理工大学,硕士学位论文,2004.
[5]牛新书等.溶胶凝胶法纳米 α-Fe_2O_3,材料的合成、结构及气敏性能.功能材料,2001,32(6):649-654.
[6]杨宗志.世界合成氧化铁颜料工业生产概况[I].涂料工业,1994,(6):37-41.
[7]张秀玲等.氧化铁系颜料晶型结构与实验研究[J].河北化工,1992,(1):31-33.
[8]肖曙阳,施利毅.纳米氧化铁黄颜料的制备和表征.上海大学学报(自然科学版).2002年6月第8卷第3期.
[9]曾昭仪.开发铁黑颜料新品种的浅见.中国涂料.1991年4期.
[10]杨宗志.世界合成氧化铁颜料工业概括(3).涂料工业.1995.3.
[11]周宏民,刘跃进,熊双喜.国内合成氧化铁颜料生产技术概况及发展趋势.化学世界,2000,(8):395-398.
[12]张文丽.尖晶石色料的组成与结构[J].中国陶瓷,1997(10):12-14.
[13]杨萍.陶瓷颜料颜色与结构关系的探讨[J].中国陶瓷,1998(6):18-20.
[14]杜海青.陶瓷颜料[M].长沙:湖南科学技术出版社,1985.
[15]张清辉.超细氧化铁红颜料粉体的表面改性研究.北京工业大学硕士论文.2002。
[16]郑隆鳌,程沧沧,胡德文,等.水溶胶-萃取法制造超微粒氧化铁[J].江汉大学学报,1995,12(3):1-3.
[17]郭广生,冯如斌,张圣彩.纳米氧化铁粒子对乙苯脱氢催化剂活性的影响[J].石油化工,1996,25(4):261-263.
[18]李凤生,宋洪昌,刘宏英,等.超细粉体技术[M].北京:国防工业出版社,2000.11-11.
[19]J L.Dormano,D.Fiorani.Magnetic Properties of Fine Particles[M].North-Holland Delta Series.Amsterden:North-Holland,1991.309-423.
[20]C.Robert.CRC Handbook of Chemistry and Physics[M].Cleveland:The Chemical Rubber CO.1980.301-302.
[21]龚竹青,黄坚.用硫铁矿烧渣制备的硫酸亚铁研制软磁用 α-Fe_2O_3[J].环境工程,2003,21(2):48-51.
[22]蔡玉荣,周康.用作生物材料的纳米陶瓷[J].稀有金属快报,2002,(2):1-3.
[23]朱文会,徐甲强,睦勤,田志壮.α-Fe_2O_3粉体材料的制备与气敏性能研究[J].郑州轻工业学院学报,1995,10(1):67-70.
[24]赵克辉,王承权,闰涛,顾思民,等.纳米Fe_2O_3的制备与气敏性质的研究[J].化工进展,2002,21(8):579-582.
[25]欧平.铁的氧化物和羟基氧化物纳米材料的合成、表征及性能研究.浙江大学,硕士学位论文,2007.
[26]郭慧.氢氧化铁和羟基氧化铁的催化相转化机理研究.河北师范大学,硕士学位论文,2006
[27]北本达治著.于荣海,关广庆译.超微粒磁记录材料[J].日本的科学与技术,1985,(1):48-55.
[28]本宏著.金岭松译.超微粒在生物和医学上的应用[J].日本的科学与技术,1985,(1):55-61.
[29]张兆志.粒径可控的α-Fe_2O_3纳米颗粒的制备及分散性的研究.河北师范大学,硕士学位论文,2005.
[30]Y.Li,H.Liao,Y.Qian.Hydrothe.Syn.of Ultr.α-Fe_2O_3 and Fe_3O_4 Pow.[J].Maet.Res.Bul.,1998,6:841-844.
[31]Kominami,Hiroshietal,adv.Sci.Technol,1999,14:131-138.
[32]卢金山,杭胜伟.一种氧化铁超细粉体的制备方法.专利号CN1364730A,2002.
[33]马子川,均分散α-Fe_2O_3微粒的结晶技术及其机理研究[C].华南理工大学博士学位论文,1998,8-15.
[34]马子川,魏雨,郭祀远等,亚铁盐氧化法合成纺锤形α-Fe_2O_3微粒条件的研究[J].功能材料.1998,29,(5):465-467.
[35]孟哲.无定形子FeOOH的形成机理及相转化研究[C].河北师范大学硕士研究生学位论文,2002,24-31.
[36]邢广恩.纳米铁红粒子的制备研究.亚铁盐液相氧气氧化法[C].河北师范大学同等学历人员硕士学位论文,2001,8-42
[37]G.S.Li,R.L.Smith Jr,H.Inomata,K.Arai.Prep.and Mag.of Hematite Nanocrys.with Amorp.Oxide Layers by Hydr.Cond.[J].Mate.Res.Bul.,2002,37:949-955.
[38]胡季帆,钟定永,解廷秀等.溶胶凝胶法制备α-Fe_2O_3纳米微粒及其材料形貌研究[J].功能材料,2000,31(2):217-218.
[39]M.E.Scheiner P[J].Col.Int.Sci.,1978,63(3):507-510.
[40]T.P.Raming,A.J.A.Winnubst,C.M.Kats,A.P.Philipse.The Syn.and Mag.Prop.of Nano sized Hematite(α-Fe_2O_3)Pa.[J].J.of Col.and Int.Sci.,2002,249:346-350.
[41]贾振斌,魏雨,王洪敏.纳米相铁红粒子的液相制备[J].无机材料学报,2000,15(5):926-928.
[42]汤勇铮,张文敏.微波水解法制备均分散α-Fe_2O_3纳米粒子的初步研究[J].化学研究与应用,1998,10(4):419-422.
[43]李巧玲,魏雨,李琳.微波诱导异形均匀α-Fe_2O_3纳米胶粒的制备[J].材料导报,2000,14(4):60-70.
[44]韩晓斌,黄丽,回峥.微波水解法制备针形α-Fe_2O_3纳米粒子[J].无机材料学报,1999,14(4):669-672.
[45]P.Deb,A.Basumallick,P.Chatterjee,S.P.Sengupta.Prep.of α-Fe_2O_3 Nano.from a Nano.Pre.Med.[J].Scr,Mat.,2001,45:341-346.
[46]董睿,姜继森.非水介质中制备纳米氧化铁[J].无机材料学报,2002,17(5):968-972.
[47]牛新书,徐荭.溶胶-凝胶法制备α-Fe_2O_3纳米晶[J].应用化学,2000,17(6):611-614.
[48]M.V.Cabanas,M.Vallet-Reg,M.Laeau,J.M.Gonzalez Calbet.Sphe.IronOxide Par.Syn.by an Aer.Tec.[J].Mater.Res,1993,8:2694-2701.
[49]M.Oda,K.Setoguchi,etal.Prep,and APPl.of Ult.Particles[J].Mater Sci.T echnol,1997,13:249-254.
[50]S.Grimm,M.Schultz,S.Barth.Fla.Pyr.aPrcp.Route for Ultra Fine Pure Pow.and the Con.of Yheir P.Size and Prop.[J].Mater.Sci.,1997,32:1083-1092.
[51]B.M.Cornell,W.Schneider.Phase Tran.in the Ferri./Cry.Sys,[J].J.of Col.And Int.Sci.,1989,8:2829-2836.
[521 L.Diamandescu.D.Mihaila-Tarabasanu,N.DoPescu-Pogrion,et al[J].Ceram.Int,1999,25:688-690.
[53]K.K.Sahu,C.Rath,N.C.Mishra,S.Anand,R.P.Das.Micro.and Mag.Stu.on Hydro. Prep.Hemitite[J].J.of Col.And Int.Sci.,1997,185:402-410.
[54]曹维良,张敬畅.超微粒子氧化铁的制备研究[J].应用科学学报,2000,18(2):171-174.
[55]L.N.Demianets,S.V.Pouchko,R.V.Gaynutdinov.Fe_2O_3 Sin.Cry.:Hydro.Gro.,Cry.Chem.and Gro.Mor.[J].J.of Cry.Gro.,2003,259:165-178.
[56]L.Diamandescu.D.Mihaila-Tarabasanu,N.DoPescu-Pogrion,et al[J].Ceram.Int,1999,25:688-690.
[57]M.Iwasaki,M.Hara,S.Ito.Syn.of Nano-Sized Hematite Sin.Cry.thr.NAC-FAS Met.[J].J.of Mat.Sci.[J],2000,35:943-949.
[58]王兴尧,康晓红.水热反萃法制备纳米α-Fe_2O_3[J].应用化学,2004,21(7):655-659.
[59]陈龙武,甘礼华.微乳液反应法制备α-Fe_2O_3超细粒子的研究[J].物理化学学报,1994,10(8):750-754.
[60]马振叶,李凤生.纳米Fe2O3的制备及其对高氯酸铵分解的催化性能[J].催化学报,2003,24(10):795-798.
[61]邱春喜,姜继森.固相法制备α-Fe_2O_3纳米粒子[J].无机材料学报,2000,16(5):957-960.
[62]赵建路,魏雨.Fe(OH)_3凝胶两步法水热制备均分散针形铁红胶粒[J].无机材料学报,1998,13(6):813-817.
[63]魏雨,赵建路.高浓度Fe~(+3)盐溶液的催化相转化制备均匀铁红胶粒[J].催化学报,1998,19(1):7-8.
[64]王平,氢氧化铁凝胶催化相转化制备高纯的纳米铁红粉体[C].河北师范大学硕士研究生学位论文,7-18.
[65]湛岩.氢氧化铁凝胶催化相转化转化制备超细铁红粒子及机理的研究[C].河北师范大学硕士研究生学位论文,25-37.
[66]魏雨,赵建路.一种液相制备均匀α-Fe_2O_3微粉的新方法[J].功能材料,2000,31(1):105-106.
[67]魏雨,郑学忠,赵建录.凝胶-溶胶法制备针状和纺锤状α-Fe_2O_3[J].功能材料与器件学报,1997,3(4):267-270.
[68]郑学忠,刘晓林.Fe(OH)3中微量金属离子对水热合成α=Fe_2O_3粒径的影响[J].功能材料,1997,28(6):607-608.
[69]D.Chen,X.Jiao,D.Chen.Sol.Syn.of α-Fe_2O_3 Part.with Dif.Morp.[J].Mat.Res.Bul.,2001,36:1057-1064.
[70]T.Sugimoto,YnishengWang.Mec.of the Shape and Str.Con.f Mono α-Fe_2O_3 Pa.by Sul.Ions[J].J.ofCol.andlnt,Sci.,1998,207:137-149.
[71]T.Sugimoto,A.Muramatsu.For.Mec.of Mono.α-Fe_2O_3Par.In Dil.FeCl_3 Sol.[J].J.of Col.and lnt.Sci.,1996,184:626-638.
[72]T.Sugimoto,S.Waki,H.Itoh,A.Muramatsu.Prep.of Mono.Pla.-type Hematite Par.from a Highly Con.α-FeOOH Sus.[J].Col.and Su.,1996,109:155-165.
[73]T.Sugimoto,M.Khan,A.Muramatsu,H.Itoh.Form.Mec.of Mono.Peanut-type α-Fe_2O_3 Par.From Con.Ferric Hydro.Gel.[J].Col.and Su.APhy.and Eng.Asp.,1993,79:233-247.
[74]T.Sugimoto,H.Itoh,T.Mochida.Shape Con.of Monod.Hermatite Part.by Org.Ad.in theGel-Sol Sys..J.of Col.and Int.Sci.[J].1998,205:42-52.
[75]J.Subrt,V.Stengl.Prep.ofAci.α-Fe_2O_3(haematite)[J].J.ofMate.Sci.Let.,1993,12:836-838.
[76]W.R.Fischer,U.S chwertmann.The Form.of Hematite from Amo.Ron Hydro.[J].Clays and ClayMin.,1975,23:33-77.
[77]S.Music,I.Czako-Nagy,I.Salaj,N.Ljubesic.Form.of α-Fe_2O_3 Par.in Aqu.Med.and their Pro.[J].Mate.Let.,1997,32:301-305.
[78]U.Schwertmann,J.Fried,H.Stanjek.From Fe(Ⅲ)Ions to Ferrihydrite and then to Hem- atite [J].J.ofCol.and Int.Sci.,1999,209:215-223.
[79]E.A.Deliyanni,D.N.Bakoyannakis,A.I.Zouboulis,K.A.Matis.Ak.-type α-FeOOH Nano.:Prep.and Char.[J].Micro.and Meso.Mate.,2002,42:49-57.
[80]傅中,郝学士.相转变.微波法制备均分散α-Fe_2O_3胶体粒子,[J].化学物理学报,1999,12(2):219-223.
[81]刘辉,张兆志,魏雨等.液相法合成α-Fe_2O_3微粒及其成因分析[J].人工晶体学报,2004,33(5):1-5.
[82]周春隆等.有机颜料化学及工艺学.中国石化出版社,1997:241-276.
[83]张天永,周春隆,栗淑梅,杨元生.水介质中颜料用聚合物分散剂合成的研究染料工业.1998,3 5(3):1 418.
[84]刘钦浦,孙庆峰,杨晓杰,许红亮.煤系高岭土表面改性若干问题与对策.中国非金属矿工业导刊.2000,(3):8-11.
[85]卢寿慈.粉体加工技术.中国轻工业出版社,1999:238-243.
[86]郑水林等.非金属矿加工技术与设备.中国建材工业出版社,1998:410-419.
[87]盖国胜等.超细粉碎分级技术.理论研究、工艺设计、生产应用,中国轻工业出版社,2000:271-272.
[88]Lee BI et al.Colloids and Surface.1991,56:25.
[89]吴显,吴自强.水体系中颜料分散过程的研究.涂料工业,1998,(9):35-37.
[90]陈红、刘凌云、李光、江建明.颜料分散及超分散剂的应用.印染.1998,24(8):50-53.
[91]贺蕴秋,解庆红.溶胶.凝胶法合成氧化铁系统陶瓷[J].功能材料,1999,30(2):166-169.
[92]Tom Kendall.Inorganic colored pigments-Iron oxides looking for a rosy future.Industrial Minerals.1994,February:24-33.
[93]黄平峰.我国合成氧化铁颜料生产现状及发展方向.无机盐工业.1996,(6):13-16.
[94]孙德慧,张吉良.氧化铁红制备工艺进展.贵州化工.2000,25(3):7-9.
[95]黄天源.国内氧化铁颜料的发展趋势.中国涂料.1998,(4):9-10.
[96]张秀玲,朱燕生,孙艳君.氧化铁系颜料晶型结构与实验研究.河北化工.1992,(1):31-33.
[97]周宏民,刘跃进,熊双喜.国内合成氧化铁颜料生产技术概况及发展趋势.化学世界.2000,(8):395-398.
[98]林治华.加入WTO后对氧化铁行业的影响与对策.中国涂料.2000,(4):7.
[99]吴国萍.利用铁泥非铁皮法制取氧化铁黄(红)的研究.中国矿业大学硕士论文.1997:4-10.
[100]周厚俊,柴延森.氧化铁红生产新工艺及技术经济.无机盐工业.1998,30(3):29-31.
[101]林治华.我国氧化铁行业展现新格局[J].中国无机盐,2004,7(1):1-3.
[102]李永庆.国内氧化铁行业现状及发展趋势.化工科技市场.2004,10.
[103]杨宗志.我国氧化铁颜料生产和市场情况.化工商品科技情报.1994,(2):23-28。
[104]T.G.Pearson,N.Borwn.Secondary Nucleation of Aluminum Trihydrate Kinetics and Mechanism.Journals of Crystal Gorwth,1970(16):1-14.
[105]J.Scott.Effets of Seeds and Temperature on the Particle Size of Bayer Aluminum Trihydrate.Extractive Metallurgy of Aluminum,1962(1),Alumina,Newyork.
[106]C.Misra,E.T.White.Crystallisation of bayer aluminum trihydroxide.J.Crystal Gorwth,1971(8):172-178.
[107]C.Misra.Agitation Effects in Precipitation.Light Metals,1994:759-767.
[108]J.L.Anjier.Precipitation Technology.Light Metals,1985:367-375.
[109]张锡瑜.北学分析原理.北京:科学出版社,1991:20.
[110]郑忠.胶体科学导论.北京:高等教育出版社,1991:17.18,22-24,44-45.
[111]H.Liu,Y.Wei.The For.of hematite from fer.Using Fe(II)as a cat.[J].J.ofMol.Cat.A:Chem.,2005,226:135-140.
[112]Hui Liu,YuWei.DeP.of the mech.of Phase trans.of Fe(Ⅲ)hydro,on PH.[J].Col.and Sur.A:Phy.Chem.Eng.2005.Aspects 252:201-205.
[113]B-H.Jeon,B.A.Dempsey,W.D.Burgos,R.A.Royer.Reac.ofFer.Iron with Hematite[J].Col.and Int.A:Phy.and Eng.Asp,2001,191:41-55.
[114]Y.Ishikawa,Y.Yskaua,K.Kandori[J].Chem.Soc.Faraday Trans.1994,90(17):2566-2568.
[115]U.Schwertmann and E.Murad,Effect of PH on the formation of goethite and hematite from ferrihydrite,Clays Clay Miner,1983,31:277-284.
[116]M.A.Blesa and E.Matijevic,Phase transformations of iron oxides,oxohydroxides and hydrous oxides in aqueous media,Advances in Colloid Surface Sci,1989,29:173-221.
[117]M.E.ScheinerP[J].Col.Int.Sci.,1978,63(3):507-510.
[118]S.Okamoto.Structure of δ-FeOOH[J].Amer Ceram.Soc.,1968,51(10):594-599.
[119]都有为,张毓昌,焦洪震,陆怀先,李正宇,顾本喜.δ-FeOOH的结构与相变过程的研究.物理学报.1979,28(6),773.
[120]曾凡,胡永平,杨毅,任守政.矿物加工颗粒学[M].中国矿业大学出版社,2001,30-32.
[121]陆俊,超细氧化铁红的制备.浙江大学,硕士学位论文,2006.
[122]高濂,孙静,刘阳桥.纳米粉体的分散及表面改性[M].化学工业出版社,270-278.