蔬菜中有机磷杀虫剂多残留分析方法研究
|
摘要
本研究用两种检测器(氮磷检测器和火焰光度检测器仪器)和两种不同极性色谱梓(中极性毛细管色谱柱DB-1701、非极性毛细管色谱柱DB-1)作为研究手段，比较了20种有机磷杀虫剂在两种色谱柱(DB-1、DB-1701)、两种检测器(FPD、NPD)上的保留时间及最小检测量，建立了用不同极性色谱柱上有机磷农药的保留时间可作为有机磷农药双柱定性确证的的方法；建立了DB-1701，GC-FPD测定蔬菜中20种有机磷杀虫剂的气相色谱法，该方法的最小检测量为5×10~(-11)～2×10~(-12)g，线性范围在2×10~(-9)～1×10~(-11)g时，相关性良好。
通过四种提取方法的比较，确立了蔬菜中20种有机磷杀虫剂多残留的分析方法为：乙酸乙酯提取剂、高速匀浆法提取，经离心，浓缩，GC-FPD法测定。该方法的添加同收率73％～121％，相对标准偏差0～16.2％，最低检测浓度0.002～0.05mg／kg，符合农药残留分析要求。
对蔬菜中20种有机磷杀虫剂多残留分析净化处理进行了探讨，分别做了20种有机磷杀虫剂在三种层析柱(弗罗里硅土、中性氧化铝和活性炭+助滤剂545混合填料)柱上回收率试验，用葱、卷心菜试样做空白、添加农药标准样本的柱上净化试验，结果表明弗罗里硅土和中性氧化铝层析柱可有效除去卷心菜中的干扰物，活性炭混合填料层析柱能部分除去葱样本里的干扰物。
对云南省昆明市蔬菜中9种有机磷杀虫剂残留进行了测定，152个蔬菜实测样本有51个蔬菜样本被检出有超标农药，超标率为34.2％。
In order to compare the retention time (RT) and limits of detection of 20 organophosphorous insecticides in different conditions the experiments were carried out using a medium polar capillary column (DB-1701) and a no polar capillary column (DB-1) with two detectors (GC-FPD and NPD). The RT of 20 organophosphorous insecticides in two different polar capillary columns was a retention qualitative method for 20 organophosphorous insecticides. DB-1701 capillary column coupled with GC-FPD detector was used in the following study, the limits of detection were in range of 5x10-11~2X 10-12 g, the linear range was 2X 10-9~1 X 10-11g .
Multi-residue analysis of 20 organophosphorous insecticides in vegetable was performed by DB-1701 capillary column coupled with GC-FPD detector in this study. Ethyl acetate was used to extract the pesticides from vegetable samples using a homogenizer. The extract was separated, concentrated and detected by GC-FPD. Recoveries were in range of 73% ~ 121 %. Limits of quantification for different pesticides were in range of 0.002~0.05mg/kg. The relative standard deviations were in range of 0~16.2%.
A study was carried out to clean up interferences from vegetable samples(cabbage and shallot) for multi residue analysis of 20 organophosphorous insecticides in vegetable. Recoveries from three different chromatographic cleaning-up columns(fiorisil, neutral alumina and charcoal)were studied. The interferences from cabbage and shallot can be removed effectively by florisil or neutral alumina column and charcoal column respectively.
The residue of 9 organophosphorous insecticides in vegetable in kunming ,Yunnan province was detected using the multi-residue method. The residue of 9 organophosphorous insecticides was detected in 51 of 152 vegetables. The residue of 34.2% samples was higher than their MRL.
通过四种提取方法的比较，确立了蔬菜中20种有机磷杀虫剂多残留的分析方法为：乙酸乙酯提取剂、高速匀浆法提取，经离心，浓缩，GC-FPD法测定。该方法的添加同收率73％～121％，相对标准偏差0～16.2％，最低检测浓度0.002～0.05mg／kg，符合农药残留分析要求。
对蔬菜中20种有机磷杀虫剂多残留分析净化处理进行了探讨，分别做了20种有机磷杀虫剂在三种层析柱(弗罗里硅土、中性氧化铝和活性炭+助滤剂545混合填料)柱上回收率试验，用葱、卷心菜试样做空白、添加农药标准样本的柱上净化试验，结果表明弗罗里硅土和中性氧化铝层析柱可有效除去卷心菜中的干扰物，活性炭混合填料层析柱能部分除去葱样本里的干扰物。
对云南省昆明市蔬菜中9种有机磷杀虫剂残留进行了测定，152个蔬菜实测样本有51个蔬菜样本被检出有超标农药，超标率为34.2％。
In order to compare the retention time (RT) and limits of detection of 20 organophosphorous insecticides in different conditions the experiments were carried out using a medium polar capillary column (DB-1701) and a no polar capillary column (DB-1) with two detectors (GC-FPD and NPD). The RT of 20 organophosphorous insecticides in two different polar capillary columns was a retention qualitative method for 20 organophosphorous insecticides. DB-1701 capillary column coupled with GC-FPD detector was used in the following study, the limits of detection were in range of 5x10-11~2X 10-12 g, the linear range was 2X 10-9~1 X 10-11g .
Multi-residue analysis of 20 organophosphorous insecticides in vegetable was performed by DB-1701 capillary column coupled with GC-FPD detector in this study. Ethyl acetate was used to extract the pesticides from vegetable samples using a homogenizer. The extract was separated, concentrated and detected by GC-FPD. Recoveries were in range of 73% ~ 121 %. Limits of quantification for different pesticides were in range of 0.002~0.05mg/kg. The relative standard deviations were in range of 0~16.2%.
A study was carried out to clean up interferences from vegetable samples(cabbage and shallot) for multi residue analysis of 20 organophosphorous insecticides in vegetable. Recoveries from three different chromatographic cleaning-up columns(fiorisil, neutral alumina and charcoal)were studied. The interferences from cabbage and shallot can be removed effectively by florisil or neutral alumina column and charcoal column respectively.
The residue of 9 organophosphorous insecticides in vegetable in kunming ,Yunnan province was detected using the multi-residue method. The residue of 9 organophosphorous insecticides was detected in 51 of 152 vegetables. The residue of 34.2% samples was higher than their MRL.
引文
1．颜士伟．有机磷农药(上、下)．农药，1990，29(1，2)：47～49，40～42
2．朱坚，汪国权，陈正夫，等．食品中危害残留物的现代分析技术．上海：同济大学出版社，2003
3．韩熹莱．中国农业百科全书．农药卷，北京：农业出版社，1993
4．韩熹莱．农药概论．北京：北京农业大学出版社，1995，116～128
5．潘灿平．农药分子中磷的功能(上，下)．农药译丛．1997，19(5，6)：36，12
6．张一宾．对农药发展之浅见．农药，1998，37(5)1～2
7．梁诚．我国农药工业生产现状及发展趋势．河南化工，2001，(10)：1～5
8．刘丰茂．地表水、地下水和雨中农药污染监测研究：[博士学位论文]．北京：2000
9．华晓梅，单正军．我国农药生产、使用状况及环境影响因子分析．安徽化工，1999，102(6)：6～10
10．马堇，潘根兴，万洪富，等．有机磷农药的残留、毒性及前景展望．生态环境，2003，12(2)：213～215
11．余鲸年编译．1995年世界农药市场．农药译丛，1997，19(2)35～36
12．李本昌，高晓辉．加强农药管理，防止农药残留污染．农药科学与管理，1999，sup，2～3
13．庄无忌，刘广荣，王庆春．科学用药与创法汇农业．农药科学与管理，1996，58(2)：21～24
14．杨依军．免疫分析法在农药残留分析中的应用．华北农学报，2001，16(4)：119～124
15．刘曙照，钱传范．九十年代农药残留分析新技术．农药，1998，37(6)：11～13
16．王建华，王国涛，袁社梅．超临界流体萃取—气相色谱测定水果和蔬菜中有机磷农药残留量．分析试验室，1999，18(6)：55
17．宋茹，纪淑娟．蔬菜水果中有机磷农药残留量测定现状及展望．农药，2002，41(10)：10～12
18．倪永年，邱萍．电化学分析在有机农药残留量分析中的应用．分析测试学报，2003，22(2)：103～106
19．张兵，周向阳，胡祥娜，等．气相色谱—质谱联用仪测定蔬菜中十五种农药残留量．食品科学，2003，24(8)124～126
20．耿昱，郭寅龙．固相微萃取／气相色谱／质谱联用技术在农药残留物分析中的应用．分析测试技术与仪器，第7卷，第4期，2001，12，230～235
21．马晓东，李重九．大蒜中农药多残留分析方法研究．质谱学报，21(4)：49～50
22．刘永波，贾立华，牛淑妍．气质联用快速检测蔬菜、水果中农药多残留的分析方法．青岛科技大学学报，2003，24(6)：491～495
23．钱莹，苏小川．气相色谱法在有机磷农药残留量分析中的应用与进展．广西科学院学报，1997，13(2)：22～27
24．李聪，朱宏，叶永茂．多种有机磷残留量的毛细管柱气相色谱分析．色谱 1989，7(1)：30
25．庄无忌，周昱．毛细管气相色谱法测定蔬菜中20种有机磷农药残留量．色谱，1994，12(3)：
202～203
26．黄聪，键合固定气相色谱法分离测定蔬菜中有机磷农药残留量，分析科学学报，1998，15(4)：321～323
27．关玉群，王充，胡锡珉，等．蔬菜中有机磷农药残留量测定方法研究．现代预防医学 2003，30(4)：500～501
28．杨大进．农药残留生物快速检验方法(综述)．中国食品卫生杂志，1998，10(2)：61～63
29．贺莜蓉，周华英．农残速测卡与气相色谱在检测蔬菜有机磷农药残留中的对比试验．中国卫生检验杂志，2003，13(6)：678～679
30．徐锦洪，陈日光，康莉，等．农药速测卡测定蔬菜中有机磷农药残留量．中国食品卫生杂志，1996，8(5)：14～15
31．高晓辉，朱光艳．蔬菜上农药残毒快速检测技术．农药科学与管理，2000，21(4)：29～31
32．全国农药残留试验研究协作组．农药残留量实用检测方法手册(2)．北京：化学工业出版社，2001
33．庄无忌，周昱，刘胜利．毛细管气相色谱法测定果蔬中22种有机磷农药残留量．分析测试学报，1995，14(3)：68～71
34．杨大进，方从容，张莹．蔬菜中有机磷和氨基甲酸酯农药多残留的测定．中国食品卫生杂志，1997，(5)：9～11
35．百艳玲，王丽玲．气相色谱法快速测定蔬菜中六种有机磷农药残留量．广东卫生防疫，1999，25(1)：9～11
36．王连珠．蔬菜中低含量有机磷农药残留的快速检测．检验检疫科学，2001，11(1)：53～56
37．潘康标．蔬菜中7种有机磷农药残留检测．现代农药，2003，2(4)：16～17
38．楼小华．25种残留水平的有机磷和有机氯的毛细管柱气相色谱分析．农业环境保护，1989，2：31～34
39．纪淑娟，丽丽，冯辉．一种快速检测农产品有机磷农药残留的方法．农药，2000，39(10)：17～18
40．陈伟东，梁彩凤．毛细管气相色谱法快速测定蔬菜中12种农药残留量．广东卫生防疫，1996，22(2)：20～21
41．庄无忌．国际农药残留物监控与分析质量控制程序．农药残留进展[1]，57～84
42．叶纪明．中国农药残留量国家标准情况介绍．农药科学与管理，2000，21(4)20～23
43．洪文英，张静，潘贤春．蔬菜中农药残留最高限量标准及检测．上海蔬菜，1997(2)：33～36
44. M C Bowmanetal.Use of dexsil 300 on a specially washed chromosorb w for multicomponent residue determinations of phosphorus and sulfur containing pesticides by flame photometric GLC.AOAC,1971, 54(5): 1086
45. Valerio Leoni.Multiresidue method for quantation OP pesticide in vegetable and animal foods.AOAC,1992, 75(3): 511
46. Beena Kumari; Kumar R; Madan VK.Magnitude of pesticidal contamination in winter vegetables from Hisar, Haryana. Environmental Monitoring and Assessment. 2003, 87: 3, 311～318
47. Barrow, R; Esack, Y; Kalloo, C .The determination of pesticide residue levels on locally grown vegetables a preliminary study. Journal of the Agricultural Society of Trinidad and Tobago. 1987, 87: 8～16
48. Muccio, A di; Ausili, A; Camoni, I. Single step solid matrix clean up of vegetable extracts for organophosphorus pesticide residue determination. Journal of Chromatography. 1988,456(1): 149～153
49. Frank, R; Braun, HE; Ripley, BD. Residues of insecticides and fungicides on Ontario grown vegetables, 1986 1988. Food Additives and Contaminants. 1990, 7(4): 545～554
50. Valverde Garcia A: Fernandez Alba AR, Extraction of methamidophos residues from vegetables with supercritical fluid carbon dioxide. Journal of AOAC International. 1995, 78: 3, 867～873
51．刘长武，翟广书，买光熙，等．蔬菜水果中27种有机磷农药残留快速扫描检测方法研究．农业环境科学学报，2003，22(3)：360～363
52．黄士忠，王继军，陈国光，张俊亭．有机磷农药多残留分析方法标准化的研究．农业环境保护，1996，15(2)：68～74
53．杨江龙，刘拉平，李岚．蔬菜中有机磷农药残留研究及对策．环境污染与防治，2003，25(6)：23～26
54．季玉玲，周达彪，王圣田，等．气相色谱法测定蔬菜中多农药残留．南京农业大学学报，1997，20(30)：96～100
55．周爽，赵伟军．有机磷和氨基甲酸酯类农药在蔬菜中的多残留组分的分析．吉林农业科技，2001，30(50)：1～3
56．林秋萍，贾斌，王铁良，等．气相色谱法测定蔬菜中多种农药残留．河南农业科学，2003，10：44～46
57．傅若农．色谱分析概论．北京：化学工业出版社，1999，64～70
58．杨曼君．农药残留分析中植物样品的前处理．农药科学与管理，1989，(4)：28～32
59．杨小刚．气相色谱法测定蔬菜和小麦中乙基柳磷和水胺硫磷两种农药残留量．湖北医科大学学报，1995，16(1)：3～5
60．余建新，吴采樱．毛细管气相色谱法测定多种有机磷农药在柑橘上的残留．农药，1998，37(1)：26～27
61．杨君曼．农药残留分析中的提取新技术．农药科学与管理，2000，21(1)：13～15
62．徐宝才，岳永德，花日茂．超临界流体萃取技术在农药残留分析上的应用．安徽农业大学学报，1999，26(2)：162～166
63．李新社．超临界流体萃取蔬菜中的残留农药．食品科学，2003，24(6)：124～125
64．骆望美，骆腊梅．S F E在中草药和食品中农药残留分析中的应用．现代医药卫生，2003，19(3)：271～272
65．杨曼君．农药残留分析中的纯化技术．农药科学与管理，1990(4)：32～36
66．余建新，邵俊杰，吴采樱．大口径毛细管气相色谱法测定多种有机磷农药在柑橘上的残留．农
业环境保护，1997，16(4)：176～178
67．马恒麟，张永刚，赵秀华，等．苹果中多种农药残留气相色谱分析方法的研究．化工环保，1996(2)：71～78
68．中华人民共和国农业部．中华人民共和国农业行业标准NY／T447-2001．1～3
69．冯秀芹．农药残留分析技术进展慨况．农药，1998，37(2)：8～10
70．刘丹，钱传范．有机磷和有机氯杀虫剂在谷物籽粒中多残留分析方法的研究．农药学报，2000(2)：77～82
72．夏阳，刘俊亭．固相微萃取法(S P M E)在农药残留分析中的应用．农药，2002，41(3)：15～16
73．陈伟琪，侯小凤．SPME／GC联用测定蔬菜中残留有机磷农药的方法研究．厦门大学学报，2000，39(4)：509～515
74．王振容，李步青．农药商品大全．北京：中国商业出版社，1996
2．朱坚，汪国权，陈正夫，等．食品中危害残留物的现代分析技术．上海：同济大学出版社，2003
3．韩熹莱．中国农业百科全书．农药卷，北京：农业出版社，1993
4．韩熹莱．农药概论．北京：北京农业大学出版社，1995，116～128
5．潘灿平．农药分子中磷的功能(上，下)．农药译丛．1997，19(5，6)：36，12
6．张一宾．对农药发展之浅见．农药，1998，37(5)1～2
7．梁诚．我国农药工业生产现状及发展趋势．河南化工，2001，(10)：1～5
8．刘丰茂．地表水、地下水和雨中农药污染监测研究：[博士学位论文]．北京：2000
9．华晓梅，单正军．我国农药生产、使用状况及环境影响因子分析．安徽化工，1999，102(6)：6～10
10．马堇，潘根兴，万洪富，等．有机磷农药的残留、毒性及前景展望．生态环境，2003，12(2)：213～215
11．余鲸年编译．1995年世界农药市场．农药译丛，1997，19(2)35～36
12．李本昌，高晓辉．加强农药管理，防止农药残留污染．农药科学与管理，1999，sup，2～3
13．庄无忌，刘广荣，王庆春．科学用药与创法汇农业．农药科学与管理，1996，58(2)：21～24
14．杨依军．免疫分析法在农药残留分析中的应用．华北农学报，2001，16(4)：119～124
15．刘曙照，钱传范．九十年代农药残留分析新技术．农药，1998，37(6)：11～13
16．王建华，王国涛，袁社梅．超临界流体萃取—气相色谱测定水果和蔬菜中有机磷农药残留量．分析试验室，1999，18(6)：55
17．宋茹，纪淑娟．蔬菜水果中有机磷农药残留量测定现状及展望．农药，2002，41(10)：10～12
18．倪永年，邱萍．电化学分析在有机农药残留量分析中的应用．分析测试学报，2003，22(2)：103～106
19．张兵，周向阳，胡祥娜，等．气相色谱—质谱联用仪测定蔬菜中十五种农药残留量．食品科学，2003，24(8)124～126
20．耿昱，郭寅龙．固相微萃取／气相色谱／质谱联用技术在农药残留物分析中的应用．分析测试技术与仪器，第7卷，第4期，2001，12，230～235
21．马晓东，李重九．大蒜中农药多残留分析方法研究．质谱学报，21(4)：49～50
22．刘永波，贾立华，牛淑妍．气质联用快速检测蔬菜、水果中农药多残留的分析方法．青岛科技大学学报，2003，24(6)：491～495
23．钱莹，苏小川．气相色谱法在有机磷农药残留量分析中的应用与进展．广西科学院学报，1997，13(2)：22～27
24．李聪，朱宏，叶永茂．多种有机磷残留量的毛细管柱气相色谱分析．色谱 1989，7(1)：30
25．庄无忌，周昱．毛细管气相色谱法测定蔬菜中20种有机磷农药残留量．色谱，1994，12(3)：
202～203
26．黄聪，键合固定气相色谱法分离测定蔬菜中有机磷农药残留量，分析科学学报，1998，15(4)：321～323
27．关玉群，王充，胡锡珉，等．蔬菜中有机磷农药残留量测定方法研究．现代预防医学 2003，30(4)：500～501
28．杨大进．农药残留生物快速检验方法(综述)．中国食品卫生杂志，1998，10(2)：61～63
29．贺莜蓉，周华英．农残速测卡与气相色谱在检测蔬菜有机磷农药残留中的对比试验．中国卫生检验杂志，2003，13(6)：678～679
30．徐锦洪，陈日光，康莉，等．农药速测卡测定蔬菜中有机磷农药残留量．中国食品卫生杂志，1996，8(5)：14～15
31．高晓辉，朱光艳．蔬菜上农药残毒快速检测技术．农药科学与管理，2000，21(4)：29～31
32．全国农药残留试验研究协作组．农药残留量实用检测方法手册(2)．北京：化学工业出版社，2001
33．庄无忌，周昱，刘胜利．毛细管气相色谱法测定果蔬中22种有机磷农药残留量．分析测试学报，1995，14(3)：68～71
34．杨大进，方从容，张莹．蔬菜中有机磷和氨基甲酸酯农药多残留的测定．中国食品卫生杂志，1997，(5)：9～11
35．百艳玲，王丽玲．气相色谱法快速测定蔬菜中六种有机磷农药残留量．广东卫生防疫，1999，25(1)：9～11
36．王连珠．蔬菜中低含量有机磷农药残留的快速检测．检验检疫科学，2001，11(1)：53～56
37．潘康标．蔬菜中7种有机磷农药残留检测．现代农药，2003，2(4)：16～17
38．楼小华．25种残留水平的有机磷和有机氯的毛细管柱气相色谱分析．农业环境保护，1989，2：31～34
39．纪淑娟，丽丽，冯辉．一种快速检测农产品有机磷农药残留的方法．农药，2000，39(10)：17～18
40．陈伟东，梁彩凤．毛细管气相色谱法快速测定蔬菜中12种农药残留量．广东卫生防疫，1996，22(2)：20～21
41．庄无忌．国际农药残留物监控与分析质量控制程序．农药残留进展[1]，57～84
42．叶纪明．中国农药残留量国家标准情况介绍．农药科学与管理，2000，21(4)20～23
43．洪文英，张静，潘贤春．蔬菜中农药残留最高限量标准及检测．上海蔬菜，1997(2)：33～36
44. M C Bowmanetal.Use of dexsil 300 on a specially washed chromosorb w for multicomponent residue determinations of phosphorus and sulfur containing pesticides by flame photometric GLC.AOAC,1971, 54(5): 1086
45. Valerio Leoni.Multiresidue method for quantation OP pesticide in vegetable and animal foods.AOAC,1992, 75(3): 511
46. Beena Kumari; Kumar R; Madan VK.Magnitude of pesticidal contamination in winter vegetables from Hisar, Haryana. Environmental Monitoring and Assessment. 2003, 87: 3, 311～318
47. Barrow, R; Esack, Y; Kalloo, C .The determination of pesticide residue levels on locally grown vegetables a preliminary study. Journal of the Agricultural Society of Trinidad and Tobago. 1987, 87: 8～16
48. Muccio, A di; Ausili, A; Camoni, I. Single step solid matrix clean up of vegetable extracts for organophosphorus pesticide residue determination. Journal of Chromatography. 1988,456(1): 149～153
49. Frank, R; Braun, HE; Ripley, BD. Residues of insecticides and fungicides on Ontario grown vegetables, 1986 1988. Food Additives and Contaminants. 1990, 7(4): 545～554
50. Valverde Garcia A: Fernandez Alba AR, Extraction of methamidophos residues from vegetables with supercritical fluid carbon dioxide. Journal of AOAC International. 1995, 78: 3, 867～873
51．刘长武，翟广书，买光熙，等．蔬菜水果中27种有机磷农药残留快速扫描检测方法研究．农业环境科学学报，2003，22(3)：360～363
52．黄士忠，王继军，陈国光，张俊亭．有机磷农药多残留分析方法标准化的研究．农业环境保护，1996，15(2)：68～74
53．杨江龙，刘拉平，李岚．蔬菜中有机磷农药残留研究及对策．环境污染与防治，2003，25(6)：23～26
54．季玉玲，周达彪，王圣田，等．气相色谱法测定蔬菜中多农药残留．南京农业大学学报，1997，20(30)：96～100
55．周爽，赵伟军．有机磷和氨基甲酸酯类农药在蔬菜中的多残留组分的分析．吉林农业科技，2001，30(50)：1～3
56．林秋萍，贾斌，王铁良，等．气相色谱法测定蔬菜中多种农药残留．河南农业科学，2003，10：44～46
57．傅若农．色谱分析概论．北京：化学工业出版社，1999，64～70
58．杨曼君．农药残留分析中植物样品的前处理．农药科学与管理，1989，(4)：28～32
59．杨小刚．气相色谱法测定蔬菜和小麦中乙基柳磷和水胺硫磷两种农药残留量．湖北医科大学学报，1995，16(1)：3～5
60．余建新，吴采樱．毛细管气相色谱法测定多种有机磷农药在柑橘上的残留．农药，1998，37(1)：26～27
61．杨君曼．农药残留分析中的提取新技术．农药科学与管理，2000，21(1)：13～15
62．徐宝才，岳永德，花日茂．超临界流体萃取技术在农药残留分析上的应用．安徽农业大学学报，1999，26(2)：162～166
63．李新社．超临界流体萃取蔬菜中的残留农药．食品科学，2003，24(6)：124～125
64．骆望美，骆腊梅．S F E在中草药和食品中农药残留分析中的应用．现代医药卫生，2003，19(3)：271～272
65．杨曼君．农药残留分析中的纯化技术．农药科学与管理，1990(4)：32～36
66．余建新，邵俊杰，吴采樱．大口径毛细管气相色谱法测定多种有机磷农药在柑橘上的残留．农
业环境保护，1997，16(4)：176～178
67．马恒麟，张永刚，赵秀华，等．苹果中多种农药残留气相色谱分析方法的研究．化工环保，1996(2)：71～78
68．中华人民共和国农业部．中华人民共和国农业行业标准NY／T447-2001．1～3
69．冯秀芹．农药残留分析技术进展慨况．农药，1998，37(2)：8～10
70．刘丹，钱传范．有机磷和有机氯杀虫剂在谷物籽粒中多残留分析方法的研究．农药学报，2000(2)：77～82
72．夏阳，刘俊亭．固相微萃取法(S P M E)在农药残留分析中的应用．农药，2002，41(3)：15～16
73．陈伟琪，侯小凤．SPME／GC联用测定蔬菜中残留有机磷农药的方法研究．厦门大学学报，2000，39(4)：509～515
74．王振容，李步青．农药商品大全．北京：中国商业出版社，1996