络合铁法脱除H_2S工艺的研究
详细信息    本馆镜像全文|  推荐本文 |  |   获取CNKI官网全文
摘要
本研究中,以含高浓度H2S的炼厂酸性气体处理方法为研究对象,在充分调研了以往的各种处理方法后,对络合铁法进行了深入研究。在改良旧溶剂和操作条件、开发新方法和新工艺的基础上,设计了一套柠檬酸、EDTA复配络合铁吸收剂处理含高浓度H_2S的炼厂酸性气体的新工艺。新工艺流程具有经济、高效、操作简单以及能耗低等优点。
     在实验中,首先通过单因素实验考察了复配络合铁吸收剂吸收和再生的工艺条件,从而确立了适宜的反应条件。推荐吸收过程中最佳工艺参数为:柠檬酸、EDTA复配络合铁吸收剂中初始[Fe~(3+)L]=0.45mol·L~(-1)、pH=5.0~7.0、操作温度为室温、酸性气体流量V=0.04 m3·h~(-1)、液气比L/V=5;再生过程中最佳工艺参数为:初始[Fe~(2+)L]=0.45mol·L~(-1);空气流量G=1.25m3·h~(-1);pH值=4.0~6.0;温度:307.15K;再生时间为15分钟。然后把复配络合铁吸收剂与单一络合铁吸收剂从吸收和再生方面进行了对比实验,得出:复配吸收剂无论是在脱除率、再生率上还是在稳定性上都具有很大的优势。
     在最佳工艺条件下,H_2S的脱除率近100%,络合亚铁的再生率达90%以上。反应中生成的硫磺可以通过过滤的方法除去。
In this paper, the study target is high concentration of H_2S gas from refinery.After much study of all kinds of ways about treatment of H_2S gas.A method of chelate iron is investigated further.A new technology process is designed to treat high concentration of H2S gas from refinery based on improving solvents and operating conditions, and the new process has characteristics of economy, high efficiency, simple operation and low energy consumption.
     In the experiments, firstly, the process conditions of absorption and regeneration on the desulfurization of a compound chelate iron system are investigated, the optimum reaction conditions are obtained consequently. The best process parameters of the absorption are: the concentration of a compound ferric citrate and EDTA is 0.45 mol·L~(-1), pH=5.0~7.0, the operation temperature is room temperature, the flow ratio of acidic gas is 0.04 m3·h~(-1), the liquid-gas ratio is 5; The best process parameters of the regeneration are: [Fe2+L]=0.45mol·L~(-1), G=1.25m3·h~(-1), pH=4.0~6.0, the temperature is 307.15K, the regeneration time is 15 minutes.And then, this thesis does contrast experiments on the compound chelate iron system and the single ferric citrate system and educes the conclusion about the compound system’s desulfurization efficiency, regenerating efficiency or stability is better than the single system’s.
     The desulfurization efficiency is nearly 100% and regenerating efficiency is more than 90% under the optimum conditions. The sulfur, which produced in the reaction can be removed by the filter.
引文
[1] 易名.焦炉煤气脱硫及H2S利用的发展.煤化工,1996,2:47~58
    [2] 刘 小 群 , 江 宏 富 , 姚 文 锐 . 硫 化 氢 脱 除 技 术 研 究 进 展 . 安 徽 化工,2004,5:33~36
    [3] 邢 同 春 . 关 于 干 式 氢 氧 化 铁 脱 硫 剂 的 分 析 . 煤 气 与 热力,1990,10(6):18~19
    [4] 呼德龙,马凤美.关于氧化铁脱硫剂活性问题的探讨.煤气与热力,2000,3:126~127
    [5] 李彦旭,田青平,郭汉贤等.氧化铁脱硫剂高温煤气脱硫行为的研究.燃料化学学报,1998,26(2):130~134
    [6] 刘 世 斌 , 刘 祖 愉 . 工 业 锅 炉 烟 气 干 法 脱 硫 . 太 原 工 业 大 学 学报,1995,26(3):8~12
    [7] Sera T,Suzaki M,Mojim a Set al.Dry Desulfurizating Agents for High-Temperature Reductive Gases Derived from Such as coal or petroleum Gasification.Jan Kokai Tokyo Koho,JP 10249132 [98249132](cl.B0lD53/14).1998-09-22;Appl,97/70521.1997-03-07
    [8] 杨艳,童仕唐.常温氧化铁脱硫剂研究进展.煤气与热力,22(4):326~328
    [9] 卢朝阳,少兴中,鲁军等.高温煤气脱硫-铁锌基脱硫剂脱硫工艺条件及硫化动力学.燃料化学学报,1996,24(6):492~497
    [10] Lew S Joth imurresan K,Flytzani Stepanopulos M.High Temperature H2S Removal from Fuel Gases by Regenerable Zinc Oxide-titanium Dioxide Sorbents.Ind Eng Chem Res,1989,535~541
    [11] 万晨,沙兴中,滕苗等.铜锰高温脱硫剂的物性及脱硫性能(l).煤气与热力,1998,4:3~5
    [12] 万晨,沙兴中,申文琴等.铜锰高温煤气脱硫剂的研究-脱硫工艺条件对脱硫剂性能的影响.燃料化学学报,1998,6(5):400~405
    [13] 万晨,沙兴中,申文琴等.铜锰高温煤气脱硫剂的研究-脱硫剂的再生性能.燃料化学学报,1998,26(5):406~410
    [14] Wakker J P,Gerritsen A W,Moullijn J A.High Temperature H2S and COS Removal with MnO and FeO onγ-Al2O3 Acdep-tors. Ind Eng Chem Res.1993,32:139~149
    [15] Abbasian J,Slimane R B.A Regenerable Copper-Base Sorbent for H2S Removal from Coal Gases. Ind Eng Chem Res,1998,37(7):2775~2782
    [16] 郭汉贤,苗茂谦,张允强,张福安等.我国脱硫技术发展的回顾及展望.煤化工,2003,2:51~52
    [17] B.Gene Goar:Hydrocarbon Processing,1988,9:248~252
    [18] Wilson B M,Nawell R D.H2S removal by streford process.Chem Eng Prog.1984,80(10):40~47
    [19] 赵琦.超级克劳斯工艺在天然气硫回收装置中的应用.化肥设计,2004,42(1):24~25
    [20] 黄岳元,赵天成,杨一心等.改性活性炭吸附H2S和C2H2相平衡研究.西北大学学报(自然科学版),2000 ,30(3):275~277
    [21] 谭小耀,吴迪铺,袁权.浸渍活性炭脱除H2S的反应动力学.化学反应工程与工艺,1996,12(2):129 ~137
    [22] 庚 秀 梅 . 浅 谈 大 庆 油 田 天 然 气 脱 H2S 处 理 . 油 气 田 地 面 工程,1999,l8(4):30~31
    [23] 吴政,崔成民等.强碱性离子交换纤维对H2S-CO2混合气体吸附分离及分离的研究.石油化工,1999,28(12):810~812
    [24] 国外气体脱硫新技术.重庆:科学技术文献出版社重庆社,1981:83~84
    [25] 马文,王新强,倪炳华.微波催化法分解硫化氢的研究.石油与天然气化工,1997,26(l):37~38
    [26] 龙晓达,龙玲.膜分离技术在天然气净化中的应用现状.天然气工业.1993,13(l):100~105
    [27] 张剑锋.液相氧化法脱硫工艺的现状与发展.石油与天然气化工,1992,21(3):142~146
    [28] 王睿,石冈,魏伟胜等.杂多酸脱硫制硫新工艺.石油化工高等学校学报,1999,12(l):22~25
    [29] 王睿.磷铝杂多化合物湿法氧化脱硫动态特性研究.燃料化学学报,2001,29(2):159~164
    [30] 王睿 , 鲍晓军 . 杂多化合物脱硫化氢动力学研究 . 环境科学学报,2000,20(6):767~771
    [31] Wang Rui. Research on a new method of H2S removal with heteropoly acid[J].Petroleum Science,1999,l(l):43~47
    [32] Wang Rui.Applicability and effectiveness of H2S removal using heteropoly acid as absorbent [A].In: Advances in Separation Science and Technology-Proceedings of the Second China-Korea Conference on Separation Science and Technology[C].Bei jing:China Enviromental Science press,1998:180~185
    [33] 朱长光,许善平.宝钢 FRC 法煤气脱硫装置的特点.燃料与化工,2001,31(l):22~24
    [34] 邱 建 辉 , 邸 进 申 , 李 英 杰 . 生 物 脱 硫 的 研 究 进 展 . 微 生 物 学报,2001,4l(5):650~653
    [35] 郑士民 , 庄国强 , 吴志红 . 酸性工业气体的细菌脱硫 . 微生物学报,1993,33(3):192~198
    [36] 吴根,陈旭东,夏涛.微生物脱硫技术的现状及发展前景.环境保护,2001,l:21~22
    [37] 黄兵,黄若华,孙佩石等.低浓度硫化氢恶臭气体的生化处理研究.云南环境科学,1998,17(3):9~12
    [38] 方士,陈国喜,吴玉祥等.生物法净化燃料气体中H2S的研究.太阳能学报,1998,l9(4):420~423
    [39] 王玮 . 一株有脱硫性能细菌的分离与特性研究 . 上海环境科学,1997,l6(12):11~13
    [40] 徐 宏 建 等 . 络 合 铁 法 脱 硫 工 艺 的 进 展 . 郑 州 工 业 大 学 学报,1998,19:136~137
    [41] 杨建平,李海涛,肖九高等.络合铁法脱除酸气中硫化物的试验研究.化学工业与工程技术,2002,23(2):23~24
    [42] Wubs H.J.,Beenackers,A.A.C.M.Kinetics of H2S absorption into aqueous ferric solutions of EDTA and HEDTA.AIChE Journal 1994,40(3), 433~444
    [43] Sheila J.Eng,Ramunas J.Motekaitis,Arthur E.Martell.Degradation of coordinated β-diketonates as iron chelate catalysts during the oxidation of H2S to S8 by molecular oxygen.Inorganica Chimica Acta,2000,299: 9~15
    [44] Bowman,David Fredrick.Process of removing hydrogen sulfide from a gas mixture.Publication number 582337,European Patent,1994
    [45] Thompson R B.Catalytic removal of hydrogen sulfide from gases [P].US 4189462,1980
    [46] Thompson R B.Composition for catalytic removal of H2S from gases [P].US 4218342,1980
    [47] Primack H S.Method of stabilizing chelated polyvalent metal solution [P].US 4455287,1984
    [48] 史蒂芬.从气流中脱除硫化氢的一种螯合剂稳定化溶液.[P].CN 87100802,1987
    [49] Hardison L C.Continuous autocirculation,multiple zone mass transfer apparatus and method[P].US 5160714,1992
    [50] 姜力夫,高灿柱,王志衡等.螯合铁湿法催化煤气脱硫工业试验.山东化工,1998,27(1):33~35
    [51] Diaz Zaiola.Sulfur recovery proceeds[P].US 4402930,1983
    [52] Primack H S.Composition and method for removing H2S from gas stream[P].US 4374104,1983
    [53] 许国栋,黄文沂.粘胶化纤厂废气治理试验.环境科学,1995,16(2):39~43
    [54] 张俊丰,童志权.Fe/Cu体系湿式催化氧化一步高效脱除H2S新方法研究.环境科学学报,2005,25(4):497~501
    [55] Kwang-Deog Jun,Oh-Shim Joo,Seong-Hoon Cho,et al.Catalytic wet oxidation of H2S to sulfur on Fe/MgO catalyst.Applied Catalysis A:General,2003,240:235~241
    [56] Raevskaya A E, Stroyuk A L, Kuchmii S Y,et al.Catalytic activity of CuS nanoparticles in hydrosulfide ions air oxidation.Journal of Molecular Catalysis A:Chemical,2004,212:259~265
    [57] 刘常青,张平民,陈启元.温度对含硫化氢废气氧化吸收的影响.中南工业大学学报,1998,29(4):347~350
    [58] 程步升,赵旺盛.无公害炼铜新工艺研究(I)-三氯化铁浸出铜精矿及其浸出剂的再生.有色冶炼,1993,9(4):l3~16
    [59] 邓 彤 , 文 震 . 氯 化 物 存 在 下 硫 化 铜 的 氧 化 浸 出 过 程 . 有 色 金属,2000,52(4):54~57
    [60] 曾刚,游贤贵,刘恒等.酸性FeCl3浸出复合硫化矿研究.四川有色金属,1997,1:l2~l5
    [61] Tomas Havlik. 黄 铜 矿 精 矿 的 三 氯 化 铁 浸 出 . 湿 法 冶金,1996,60(4):47~51
    [62] 汪云华,彭金辉,关晓伟,刘时杰,顾华祥等.氧化吸收硫化氢的新工艺研究.无机盐工业,2006,38(7):49~50
    [63] 冯成武.分析化学实验.袁存光.鞠美庭.张有序.山东东营:石油大学出版社,1994:238~242
    [64] 谷素芝,岳明良,姜梅花.气相色谱法连续分析高浓度硫化氢气体.低温与特气,1995,13(1):51~54
    [65] 苏州大学,宁波远东化工科技有限公司,江苏太仓华南化工厂.一种二元复合铁-碱脱硫催化剂,中国专利:CN 02112888X,2002
    [66] 华南平 .pH 值对 ISS 脱硫催化剂性能的影响 . 小氮肥设计技术,2004,25(2):3~4
    [67] 郑志胜,陈珊珊,张成芳,杜志荣,储志伟.改良络合铁法脱硫的研究.上海化工,1998,23(2):24~26
    [68] 涂 彦 . 络 合 铁 脱 硫 工 艺 及 系 列 络 合 铁 脱 硫 溶 液 . 气 体 净化,2005,5(4):45~47
    [69] 张慧.粘胶纤维生产废气治理技术的研究:[硕士学位论文].湘潭大学,湖南湘潭:2003
    [70] DeBerry,D.W.Chemical evolution of liquid redox processes. Environmental Progress,1997,16:193~199
    [71] 胡 士 华 . 关 于 氧 化 - 还 原 电 位 理 论 在 脱 硫 中 的 应 用 . 化 肥 工业,1981,8(2):66~69
    [72] Fieler,Eleanor R.[DE].Method of removing hydrogen sulfide from a gas,(European patent)publication number 409,480,A2(91/04)
    [73] 李发永,曹作刚,刘相,张海鹏,李阳初等.含H2S酸性气体处理新工艺过程研究.化学工程,2001,4(29):55~57

© 2004-2018 中国地质图书馆版权所有 京ICP备05064691号 京公网安备11010802017129号

地址:北京市海淀区学院路29号 邮编:100083

电话:办公室:(+86 10)66554848;文献借阅、咨询服务、科技查新:66554700