绿色环保技术浸出难处理金银矿石的试验与机理研究
详细信息    本馆镜像全文|  推荐本文 |  |   获取CNKI官网全文
摘要
作为一种重要的非氰提金方法,硫代硫酸盐法浸出金银具有速度快、无毒、对杂质不敏感以及浸出指标高等优点,并日益受到人们的重视。但硫代硫酸盐法浸金仍然存在一些不可忽视的问题:①大多数浸出实践中都需加热,且温度区间较窄,在工业生产上难以有效控制。②硫代硫酸盐耗量大,成本高。因此,探讨常温常压下的优化浸金工艺以及如何尽量降低硫代硫酸盐的耗量是硫代硫酸盐法浸金工艺研究的重要内容,也是一个非常有意义的方向。
     论文通过条件探索试验发现,在常温常压下,液固比、浸出时间、S_2O_3~(2-)浓度、SO_4~(2-)浓度、Cu~(2+)浓度、SO_3~(2-)用量以及添加NH_3·H_2O与否都会影响金的浸出率。最后结合硫代硫酸盐法在技术和经济上的可行性,确定了最佳工艺参考条件:液固比3:1,pH=9.70,浸出时间4~6h,Na_2S_2O_3·5H_2O 65g/l(即0.262M S_2O_3~(2-)),(NH_4)_2SO_4 30g/l(即0.227M SO_4~(2-)),Na_2SO_3 30g/l(即0.238M SO_3~(2-)),根据矿石含铜量多少适量添加甚至不加Cu~(2+),在保证总氨浓度不过量的情况下应适量添加NH_3·H_2O。
     我们站在一个全新的角度,分别从模拟浸出环境和实际浸金过程两个方面比较全面地探索了硫代硫酸盐的消耗规律,研究了各种工艺参数如pH、搅拌速度、Cu~(2+)和氨等对硫代硫酸盐稳定性的影响,也研究了添加不同药剂和几种金属离子对硫代硫酸盐的影响,最后探讨了浸出、置换和静置过程中硫代硫酸盐的消耗规律。
     在前人研究的基础上,结合自己对试验现象和试验过程的掌握,论文进一步明确了硫代硫酸盐浸金的机理,对一些模糊的认识给出了相对明确的解释和分析,而且我们首次进行了硫代硫酸盐浸金过程的热力学判据的推导,认为只要所用氧化剂的氧化电位φ_1>-0.128V,硫代硫酸盐浸金反应在热力学上就能够发生;同时也提出了硫代硫酸盐浸金的平衡常数判据:lgK_(298)~θ=16.935n(φ_1+0.128)。这些工作为今后硫代硫酸盐法浸金工艺和机理的进一步研究提供了非常有价值的参考。
As an important method of gold extraction by free-cyanide reagents, the thiosulfate process has many virtues: being not poisonous, inaction to impurities, high speed and the better leaching rate, so the thiosulfate process is paid more and more attentions. But there are also several un-ignorable problems: ?it must be heated in most situations, and the temperature range is also very small, so it is not controlled validly. ?the consumption and the cost of the thiosulfate is very high. So, it' s very important for thiosulfate leaching to optimize the technology at normal temperature and pressure and to decrease the thiosulfate consumption.
    The experiment shows that, at normal temperature and pressure, the ratio of liquid to solid, stirring speed, leaching time, pH, the concentration of S2O32-, SO42-, Cu2+ and SO32-, the adding quantity of NH3 H2O are the main factors affecting the gold leaching rate, Then the optimum operating conditions are obtained according to the feasibility of gold leaching with thiosulfate process in technological and economic performance: the ratio of liquid to solid is 3:1; pH=9.70; the leaching time is 4~6h; the concentrations of Na2S203 5H2O, (NH4)2SO4 and Na2SO3, are 65g/l (0. 262M S2O32-), 30g/l (0. 227M SO42-) and 30 g/1 (0. 238M SO32-) respectively; cupric ions are only needed for the materials without copper; when the total consumption of ammonia is not excessive, NH3 H2O can be added appropriately.
    From a new angle, the regularities of thiosulfate consumption are studied completely in simulative and actual situation respectively. Effects of pH, stirring speed, Cu2+ and ammonia on the stability of thiosulfate are investigated in order to find out the regularities of thiosulfate consumption. Then effects of adding different regents and metal
    
    
    ion on the stability of thiosulfate are also studied. Consequently, the loss of thiosulfate during leaching, cementation laying up processes has been examined experimentally. The loss of thiosulfate is very low under well-controlled conditions.
    The paper discusses further the mechanism of leaching gold by thiosulfate, also gives relatively clear explains and analyses to some obscure recognitions. In the thesis, author has deduced the thermodynamic criterion of the gold thiosulfate leaching at first, and we have suggested that an oxidant will improve gold leaching proceed as long as the electric potential of an oxidant is over -0. 128V in the light of thermodynamics. The criterion of the equilibrium: lgK 298 =16.935n( +0.128) is also given. These studies of the technology and mechanism about leaching gold by thiosulfate present a valuable reference for the further research.
引文
[1] 王喜良,章雄,强化含金矿石提金的理论与实践.云南:科技出版社,1999
    [2] 聂树人,索有瑞,难选冶金矿石浸金.北京:地质出版社,1997
    [3] 王文潜,王喜良,难浸金矿预处理方法评价及进展,湿法冶金,1998,(3):1~5
    [4] Fleming C A, Hydrometallurgy of precious metals recovery. Hydrometallurgy, 1992, 30:127~162
    [5] Gasparrini C, Gold: mineralogy and metal extraction. In: Precious Metals' 82, 1982, 103~115
    [6] 姜涛,提金化学.湖南:科学技术出版社,1998
    [7] 李培铮,吴延之,黄金生产加工技术大全.湖南:中南工业大学出版社,1995
    [8] 孙戬,金银冶金(第二版).北京:冶金工业出版社,1998
    [9] 张兴仁,难选金矿化学选矿新工艺研究,国外金属矿选矿,1988,(4):2~9
    [10] 李强 译,难浸金矿石的矿物学特性及处理方法,国外金属矿选矿,1990,8:17~21
    [11] 张秀华,难选冶金矿石预处理工艺现状,湿法冶金,1998,(3):13~19
    [12] 周一康,难处理金矿石预处理方法研究进展,湿法冶金,1998,(3):19~23
    [13] 章雄,金矿提取的新技术、新工艺与文山州黄金工业高效、健康发展的对策,文山州矿产资源开发与环境保护,2003(7):49~61
    [14] 姜涛,胡熙庚,关于难选金矿石的处理,黄金,1991,12(5):26~32
    [15] 姜涛,吴振祥,从难浸金矿石中回收金的理论与实践,国外金属矿选矿,1989
    [16] 章雄等译,堆浸的管理,国外金属矿选矿,2000(4)
    [17] 章雄,钱鑫,国外强化金矿堆浸技术的最新进展,21世纪选矿和黄金技术与设备研讨会论文集论文,1996年3月,福州
    [18] 彭金辉,杨显万,微波能技术新应用.云南:科技出版社,1997
    [19] 刘宝剑,毛学锋,黄金提取工艺综述,西北师范大学学报(自然科学版),1998(1):103~108
    [20] 吕文广,郑景宜,无污染非氰提金进展,地质科技管理,1998(3):60~62
    [21] Udupa A R,黄金提金工艺进展,国外金属矿选矿,1992(1):34~44
    [22] 武钢.优化山东新城金矿浮选金精矿氰化浸出的试验与机理研究:[硕士学位
    
    论文].云南:昆明理工大学国土资源工程学院,2002
    [23] 童雄,Valdivieso等,绿色新技术硫代硫酸盐法浸出墨西哥某低品位、难处理金矿石的研究,有色金属(选矿部分),2002(4):42~45
    [24] 童雄等,绿色坏保新技术——硫代硫酸盐法提取难处理物料中金银的研究,2002年全国金属矿产资源高效开发和固体废物综合利用技术交流会论文,金属矿山(增刊)2002:71~74
    [25] [美国]R Y 万,J A 布莱尔利,生物氧化预处理后采用硫代硫酸盐浸滤从难处理含碳硫化物矿石中回收金,国外选矿快报,1998(12):18~21
    [26] 黄孔宣 译,微生物氧化处理后硫代硫酸盐浸出——从难浸的碳质硫化矿石中回收金,国外黄金参考,1996,12:29~32
    [27] Aylmore M G and Muir D M. Thiosulfate leaching of gold----A Review, Minerals Engineering. 2001, 14(2): 135~174
    [28] Jack SMc Partland and Renato G. Bautista. Leaching of precious metal ores using thiosulfate. Metal Separation Technologies Beyond 2000:integrating Novel Chemistry With Processing Edited by K. C. Liddell and D.J. Chaiko, The Minerals, Metals Materials Socirty, 1999
    [29] Philip A Schmitz, Saskia nuyvesteyn, William P, Johnson, et al. Ammoniacal thiosulfate and sodium cyanide leaching of pergrobbing Goldstrike ore carbonaceous matter. Hydrometallurgy, 2001,60:25~40
    [30] 姜涛,黄柱成,杨永斌等,硫代硫酸盐消耗规律与含铜金矿的浸出,矿冶工程,1996(1)46~48
    [31] 张云,李鸿雷,硫代硫酸氨法从焙烧后的某含铜硫金精矿中回收金,黄金,1999(7):32~35
    [32] 王政德,氮性硫代硫酸进盐对提高低品位金浸出率的实验研究,黄金,1995(2):42~45
    [33] 周国华,李焕然,容庆新,室温下用氨性硫代硫酸盐从含铜金精矿中浸出金,矿产综合利用,1999(5):15~18
    [34] 李德良,王淀佐,含铜复杂金矿的无害化综合回收工艺研究,湘潭矿业学院院学报,1992(2):52~54
    [35] 汤庆国,喻心烈,含金氧化铜矿石中铜金银浸出研究,地质实验室,1998(2):122~125
    [36] R. Briones, G. T. Lapidus, The leaching of silver sulfide with the
    
    thiosulfate-ammonia-cupric ion system, Hydrometal]urgy, 1998(50): 243~260
    [37] M.I. Jeffrey, Kinetic aspects of gold and silver leaching in ammonia-thiosulfate solutions, Hydrometallurgy, 2001(60):7~16
    [38] 吴阳红,硫代硫酸盐法提取银,有色矿冶,2000(5):28~30
    [39] 龚乾,胡洁雪,硫代硫酸盐溶液浸取硫化金精矿中银的动力学研究,中国有色金属学报,1994(3):32~35
    [40] 李汝雄,邝生鲁,硫代硫酸盐法添加氯化钠和十二烷基磺酸钠浸取金矿石中的金,化工冶金,1998(1):77~82
    [41] 杨中明,杨春芬,王光灿,含砷难浸金矿的硫代硫酸盐法浸金,云南大学学报:自然科学版,1997(5):508~514
    [42] 曹昌林,胡洁雪,舒代萱,从难处理金矿中回收金与银,专利号89103529.X
    [43] 姜涛,许时,陈荩,硫代硫酸盐提金理论研究——金溶解动力学,黄金,1992(1):35~38
    [44] 张文阁 译,金在硫代硫酸盐介质中溶解时活化机理的研究,有色矿冶,1991(6):23~26
    [45] 姜涛,许时,陈荩,含铜金矿自催化硫代硫酸盐浸金新工艺及化学原理,有色金属,1992(2):30~34
    [46] 李汝雄,王建基,邝生鲁,用金的阳极溶解方法研究氯化钠在硫代硫酸盐浸金过程中的作用,黄金,2001(2):28~30
    [47] 阿不里米提,冯明昭,马安民等,强化硫代硫酸盐浸金研究,黄金,1999(1):39~41
    [48] 童雄,钱鑫,氧化剂促进金氰化浸出,有色金属(季刊),1997(1)
    [49] 童雄等,强化有色金属矿选矿回收伴生银的国内外研究,国外金属矿选矿,1999(12)
    [50] 童雄等,供氧体GY强化金浸出的试验研究,第五届全国金银选冶学术会议论文专集,1997.6,山东烟台
    [51] 章雄,余树华等,混合用药强化提高镇沅金矿氰化浸出率的工业试验研究,第四届全国青年选矿学术会议论文集论文,1996年8月
    [52] hanghans Jr J W, Lei K P V and Carnahan T G. Copper-catalyzed thiosulate leaching of low-grade gold ores. Hydrometallurgy, 1992,29:191~203
    [53] M. Niinae, N. Komatsu, et al., Preferential leaching of cobalt, nickel
    
    and copper from cobalt-rich ferromanganese crusts with ammoniacal solutions using ammonium thiosulfate and ammonium sulfite as reducing agents, Hydrometallurgy 40(1996) 111~121
    [54] Flett, D.S, Wilson,Y.C, Thiosulfate leaching of gold and silver ores, Trans. YnstMining and Met, 1983(12):216~222
    [55] 兰新哲,金志浩,含硫试剂(冶金材料)提金研究(Ⅲ)硫代硫酸盐法,首届全国贵金属研讨会,昆明,1997
    [56] 李玉玲,张文阁,从多金属硫化物金精矿中氨性硫代硫酸盐浸出金和银新工艺,有色会属,1989(3):67~71
    [57] 黄强 译,从黄铁矿精矿中浸出金和银的硫代硫酸盐工艺,国外黄金参考,1999(1~2):62~63
    [58] 张文阁,王振忠,李玉玲,用氨性硫代硫酸盐从矿物原料中浸出金银的化学研究,有色金属,1989(5):24~30
    [59] C.Abbrurrese等,用于金湿法冶金的硫代硫酸盐浸出,湿法冶金,1996(3):36~41
    [60] 龚乾,胡洁雪,硫代硫酸盐法处理含铜硫化金精矿,化工冶金,1990(2):145~152
    [61] 胡洁雪,龚乾,从硫代硫酸盐溶液中回收金,化工冶金,1989(2):45~50
    [62] 张兴仁 译,用硫代硫酸盐堆浸法从尾矿中回收铜、金和银,国外黄金参考,2000(1~2):45~46
    [63] 曹昌琳,胡洁雪,龚乾,含铜硫化金矿浸取的矿物学研究,中国有色金属学报,1994(1):21~24
    [64] 姜涛,许时,陈荩,硫代硫酸盐提金理论研究——浸金的化学及热力学原理,黄金,1992(2):31~34
    [65] 黄万抚,王淀佐,胡永平,硫代硫酸盐浸金理论及实践,黄金,1998(9):34~36
    [66] D.Zi pperian 等,用氨性硫代硫酸盐从流纹岩矿石中浸出金和银,Hydrometallurgy,1988(19):361~375
    [67] 姜涛,陈荩,硫代硫酸盐法浸金,黄金,1990(1):34~39
    [68] 王致勇,董松琦,张庆芳,简明无机化学教程.北京:高等教育出版社,1988
    [69] 杜清枝,杨继舜,物理化学.重庆:重庆大学出版社,1997
    [70] 徐采栋,林蓉,汪大成,冶金物理化学.上海:上海科学技术出版社,1979
    [71] 童雄,钱鑫,氧化剂提高金浸出率的热力学判据研究,有色金属(季
    
    刊),1996(3):75~78
    [72] 童雄等,硫脲浸金过程选择氧化剂的热力学判据研究,有色金属(季刊),1997(3):52~54
    [73] 童雄,钱鑫,氧化剂提高金浸出率的动力学判据研究,国外金属矿选矿,1996(3):26~30
    [74] 童雄,钱鑫,从热力学上探讨氧化剂对氰化过程的影响,云南冶金,1995(1):20~23
    [75] 李月娥,戴厚晨,储建华,用硫代硫酸盐浸出贵金属的热力学分析,贵金属,1984(3):10~19
    [76] 蒙星辉,Au-NH_3-H_2O系的电位-pH图及其热力学分析,化工冶会,1998(3):56~60
    [77] 黎林 译,金的硫代硫酸盐浸出法评述,国外金属矿选矿,2001(5):2~19
    [78] 姜涛,许时,陈荩,硫代硫酸盐提金理论研究——金的阳极溶解,黄金,1991(9):41~45
    [79] 陈荩,姜涛,许时,硫代硫酸盐浸金电化学研究(Ⅰ)金的阳极溶解行为及机理,中南矿冶学院学报,1993(2):169~173
    [80] 朱国才,陈家镛,邓彤,硫代硫酸盐浸金原理与新过程研究,中国金矿研究新进展—黄金提取研究与开发,1996(3)
    [81] 姜涛,许时,陈荩,硫代硫酸盐浸金电化学研究(Ⅱ)阴极行为及浸金机理,中南矿冶学院学报,1993(2):174~180
    [82] 姜涛,许时,陈荩,硫代硫酸盐提金理论研究——阴极过程及浸金机理,黄金,199l(10):32~36
    [83] 姜涛,许时,陈荩,硫代硫酸盐提金理论研究——硫代硫酸根离子的阳极氧化,黄金,1991(12):25~28
    [84] 龚乾,胡洁雪,铜氨溶液中亚硫酸根硫代硫酸根的氧化,黄金,1994(2):53~56
    [85] 龚乾,胡洁雪,曹昌琳,硫酸根存在下硫代硫酸铵溶液浸出硫化会精矿中金的动力学研究,中国有色金属学报,1994(1):16~20

© 2004-2018 中国地质图书馆版权所有 京ICP备05064691号 京公网安备11010802017129号

地址:北京市海淀区学院路29号 邮编:100083

电话:办公室:(+86 10)66554848;文献借阅、咨询服务、科技查新:66554700