Salts of a sandwich-type bis 9-tungstoarsenate(III) tris(oxorhenate(V)) polyoxoanion as precursors to tungsten??????rhenium bronzes

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• 作者：Besserguenev ; Alexei ; Pope ; Michael T.
• 关键词：Polyoxometalates ; Tungsten ; Rhenium ; Tungsten bronzes
  Mots clé ; s ; Polyoxometallates ; Tungst&#xe8 ; ne ; Rhé ; nium ; Bronzes de tungst&#xe8 ; ne
• 刊名：Comptes rendus - Chimie
• 出版年：2005
• 出版时间：June - May, 2005
• 年：2005
• 卷：8
• 期：6-7
• 页码：933-955
• 全文大小：657 K

文摘

Potassium and ammonium salts of the tungstoarsenate anion [(Re^VO)₃(AsW₉O₃₃)₂]^9– (1) have been isolated and characterized by elemental analysis, infrared and ¹⁸³W NMR spectroscopy. The five-line NMR spectrum indicates a sandwich structure of C_2v symmetry analogous to that found for [As₂W₂₁O₆₉(H₂O)]^6–. Thermal treatment of both salts of 1 at temperatures to 900 °C leads to materials in which ~95 % of the rhenium is retained, in contrast to the Keggin-derived K₄PW₁₁ReO₄₀ which loses rhenium at ~500 °C. Based upon powder diffraction analysis, following quantitative loss of As₂O₃ at 420–430 °C, the following phases were identified in samples heated to 600 and 725 °C. From the potassium salt, a monoclinic K₂W₃O₁₀-type bronze, and from the ammonium salt a mixture of hexagonal and tetragonal WO₃ bronzes. Reflections corresponding to ReO₂, ReO₃, solid solutions of ReO₃ in WO₃, and Re₂O₇ were absent. The incorporation of rhenium into tungsten bronze phases suggests that technetium might behave similarly, opening a possible route to storage of ⁹⁹Tc waste. To cite this article: A. Besserguenev, M.T. Pope, C. R. Chimie 8 (2005).

Résumé

Les sels d’un sandwich-type bis 9-tungstoarsenate(III) tris(oxorhenate(V)) polyoxoanion en tant que précurseurs des bronzes tungstène–rhénium. Les sels de potassium et ammonium de l’anion tungstoarsenate(III) [(Re^VO)₃(AsW₉O₃₃)₂]^9– (1) ont été isolés et caractérisés par analyse élémentaire, spectroscopie infrarouge et ¹⁸³W RMN. Le spectre RMN cinq lignes indique une structure sandwich de symétrie C_2v analogue à la structure connue de [As₂W₂₁O₆₉(H₂O)]^6–. Le traitement thermique des sels de 1 aux températures jusqu’à 900 °C conduit à des matériaux qui conservent 95 % de leur contenu en rhénium, contrairement à K₄PW₁₁ReO₄₀, de structure Keggin, qui perd son rhénium à ~500 °C. Sur la base de l’analyse par diffraction sur poudre, les phases suivantes ont été identifiées dans les échantillons chauffés à 600 et 725 °C après perte quantitative de As₂O₃ à 420–430 °C. On a obtenu, à partir du sel de potassium, un bronze monoclinique de type K₂W₃O₁₀ et, à partir du sel d’ammonium, un mélange de bronzes WO₃ hexagonaux et tétragonaux. Les réflexions correspondant à ReO₃, à ReO₂, aux solutions solides de ReO₃/WO₃ et à Re₂O₇ étaient absentes. L’incorporation du rhénium dans les phases de bronzes de tungstène suggère que le technétium se comporte de la même façon, qui ouvrant une possible voie au stockage des déchets de ⁹⁹Tc. Pour citer cet article : A. Besserguenev, M. T. Pope, C. R. Chimie 8 (2005).